CURSO 2016-2017
ASIGNATURA CROMATOGRAFA
3ER AO CURSO REGULAR DIURNO
Tema I. Introduccin. Conf.2
Tema I. Introduccin.
Conferencia No2: Parmetros cromatogrficos.
Sumario:
I.5. Definiciones y expresiones para el clculo de:
Caudal (F)
Factor de separacin ( )
Resolucin (RS)
Qu
Desarrollo.
I.5. Definiciones y expresiones para el
clculo de los diferentes parmetros
cromatogrficos.
Qu es un parmetro?
Parmetro: Es una cantidad o magnitud
que puede tener distintos valores y que
caracteriza un proceso, operacin o un
resultado.
Time
El
Cmo se calcula?
L
L
tM
tM
u
L
tR
L
tR
TIEMPO DE RETENCIN
AJUSTADO (tR) para un analito es el
incremento de tiempo que transcurre
desde que aparece el pico de la FM y
el del analito. As pues se cumple
que: tR = tR + tM
Del
Es adimensional
Parmetro importante que con frecuencia se utiliza para
describir las velocidades de migracin de los solutos en la
columna.
Se define como:
kA
tR t M
tM
variar entre 0 e
k=0 si el soluto no se retiene, por tanto ns=0
K= si el analito se retiene de forma irreversible n M tiende a
cero
k
Int
Como
tR
k
tM
tR t R t M
kt M t R t M
tR kt M
t R t M (1 k )
t R t M (1 k )
Como
tM
L
L
t R (1 k )
u
u
kA
tR t M
tM
tR y tM se pueden obtener de un
cromatograma
1.
2.
3.
RELACIONES DE VOLUMEN:
a)
VR t R F
c) Volumen de retencin ajustado (VR).
VR t R F
d) Factor de retencin (k): Se define igual que antes.
VR VR VM t R F
k
VM
VM
tM F
Asignatura Cromatografa. DraC. Nancy Martnez Alfonso
VM
F
tM
VR
F
tR
tM
VM
Fc
VM
Fc
tM
V R tR F
Como
V R
k
VM
V R kVM
Se puede calcular
Fc u Ac
VR V R VM
VR VM (1 k )
Segn IUPAC
Fc
u
Ac
: Porosidad interpartcula.
Ac: rea de la seccin transversal
En la prctica, u se calcula
usualmente dividiendo la
longitud de la columna llena (L)
por el tiempo de retencin de
un compuesto no retenido, tM.
L
u
tM
Vc
u
tM
CS
KC
CM
Donde CS: es la concentracin molar del soluto en la FE.
CM: es la concentracin molar del soluto en la FM
gaussiana,
CS
KC
CM
KC
Wi ( S ) / VS
Wi ( M ) / VM
VR VM K CVS
VR VM K CVS
Se parte del concepto de constante de distribucin KC:
Wi ( S ) / VS
CS
KC
CM Wi ( M ) / VM
KC
Wi ( S )VM
Wi ( M )VS
Por tanto
K C k .
KC
V
k KC S
VM
VR VM
k
VM
VR VM
VS
KC
VM
VM
VR K C .VS VM
Despejo VR y se cancela VM
en ambos denominadores en trminos
diferentes, quedando:
Teniendo esto en cuenta resulta muy til, definir otro parmetro vlido para
analizar una separacin cromatogrfica que se denomina Retencin Relativa (r):
V Ri
r
V R ( st )
Dependiendo de la posicin relativa del pico del patrn en el cromatograma, el
valor de r puede ser >, < o idntico a la unidad.
Si r>1: El compuesto desconocido sale atrasado (ms retenido), es decir
despus que el patrn o estndar.
Si r<1 implica que el compuesto desconocido sale adelantado (menos
retenido), es decir sale primero que el patrn o estndar.
Si r=1 implica que es el mismo compuesto, es decir que la sustancia
desconocida y el patrn coinciden.
Especificidad o Selectividad ()
Int
seal
A
= k2 / k1
Time
Factor de separacin (
KB
KA
siempre es > 1:
Sustituyendo la ecuacin:
Y la anloga de B
En la ecuacin
k AVM
KA
VS
kA factor de retencin
KA coeficiente de distribucin
k BVM
KB
VS
KB
KA
kB
kA
La sustitucin de la ecuacin
tR t M
tM
Para A y para B,
permite expresar el
factor de separacin
como:
(t R ) B t M
(t R ) A t M
Ejemplo de cmo utilizar el factor de selectividad y los factores de
retencin para poder calcular el poder de resolucin de una columna.
(t R ) B k B (VR ) B
(t R ) A k A (VR ) A
1.
2.
El factor de separacin (
) siempre se debe medir en condiciones
isotermas. Si se utilizan las mismas FE y FM y la misma Temperatura de la
columna. Slo vlido para sistemas isocrticos cuando las condiciones
experimentales permanecen constantes.
3.
Rs = 1.5
B
(t R2 t R1 )
Rs
Wb1 Wb 2
Rs
2(t R2 t R1 )
Wb1 Wb 2
2
Mtodos Cromatogrficos. DraC. Nancy Martnez Alfonso
Aplicaciones de la Resolucin