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Ingeniera Minero Metalrgica

METALURGIA I

Mecanismos de Difusin
IMPORTANCIA

Tratamientos trmicos.
Sntesis de cermicos.
Solidificacin de metales.
Fabricacin de transistores y celdas solares.
Conductividad elctrica.
DIFUSIN

Difusin es el movimiento de
los tomos de un material. Los
tomos se mueven de una
manera predecible, tratando de
eliminar diferencias de
concentracin y producir una
composicin homognea.

Difusin de tomos de Cu en el
Ni. Finalmente, los tomos de
Cu quedan distribuidos
aleatoriamente en toda la red
del Ni.
MECANISMOS DE DIFUSIN

Autodifusin: Movimiento aleatorio de los tomos dentro de un


material puro.

Movimiento de un tomo
en especfico Despus de algn tiempo

C
C
A D
A
D
B
B
MECANISMOS DE DIFUSIN

Difusin por vacancias: Movimiento de los tomos cuando un tomo


deja una posicin normal en la red, para llenar una vacancia en el
cristal. Esto crea una vacancia y el proceso continua.

Difusin por tomos sustitucionales


Difusin intersticial: Movimiento de tomos pequeos, de una
posicin intersticial a otra dentro de la misma red cristalina.

Difusin por tomos intersticiales


ENERGA DE ACTIVACIN

Energa para que ocurra una reaccin en particular. En la difusin, la


energa de activacin (Q) esta relacionada con la energa requerida para
mover un tomo de un sitio a otro en la red.
M
J
At

Flujo de difusin (J): Masa o nmero de tomos (M) que


difunden perpendicularmente a travs de la unidad de rea (A) de
un slido por unidad de tiempo (t).
Como cuantificamos la velocidad de difusin?

moles (or mass) diffusing mol kg


J Flux or
surface area time cm s m2s
2
FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIN

1. Temperatura y coeficiente de difusin (D).


2. Tipo de Difusin.
3. Tiempo.
4. Dependencia sobre el tipo de enlace y estructura cristalina.
5. Dependencia sobre la concentracin de las especies difusoras
y composicin de la matriz.
EL EFECTO KIRKENDALL

Descubierto por Ernest Kirkendall


(1914-2005) en 1942, este efecto
describe que sucede cuando dos
slidos difunden uno en otro. La
frontera entre dos metales (zinc y
cobre) por ejemplo, est formada por
una capa creciente de una aleacin de
bronce la cual crece en la direccin de
la especie que se mueve ms
rpidamente (zinc). Los tomos de los
dos slidos no cambian de lugar
directamente, sino que se lleva a cabo
cuando existen huecos los cuales
permiten el movimiento de los tomos
dentro de ellos.
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Difusin en condiciones de Perfil de concentracin para


estado estacionario a travs de el estado estacionario.
una lmina delgada.
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Pendiente del perfil de concentracin en un punto es el gradiente


de concentracin:

Gradiente de Concentracin :
dC C A C B

dX X A X B

Razn de cambio de la
composicin en funcin de la
distancia en un material no
uniforme, expresado en
tomos/cm3 cm o %tomos/cm.
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Flujo proporcional al gradiente de concentracin =


dC
dx

C1 C1 Primera Ley de Fick de


Difusin

C2 dC
C2 J D
dx
x1 x2
x
D = Coeficiente de Difusin
dC C C2 C1
si es lineal
dx x x2 x1
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO
Expresin matemtica de la difusin en estado estacionario en una
direccin x :

dC
PRIMERA LEY DE FICK J D
dX

Donde:
J = Flujo de tomos (tomos/cm2).
D= Coeficiente de difusin (cm2/s).
dc/dx =gradiente de concentracin tomos/cm3.
DIFUSIN Y TEMPERATURA

El coeficiente de difusin es directamente proporcional a la temperatura.

Q
D Do exp
RT

D = coeficiente de difusin [m2/s]


Do = coeficiente de diffusion standard [m2/s]
Q = energa de activacin [J/mol or eV/atom]
R = constante de los gases [8.314 J/mol-K]
[1.987 cal/mol-K]
T = temperatura absoluta [K]
Energa de activacin: Energa requerida para producir el
movimiento de 1 mol de tomos por difusin.
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
En una zona determinada del slido, el flujo de difusin y el
gradiente de difusin varan con el tiempo, generando acumulacin
o agotamiento de las substancias que difunden.

Perfiles de concentracin para la difusin en estado no


estacionario a lo largo de tres diferentes tiempos.
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Determina la dependencia temporal y espacial de J y de la difusin


de los tomos. Permite conocer la evolucin temporal del perfil o
gradiente de concentracin de los tomos que se difunden en el
material.

Difusin de tomos dentro de la superficie de un material ilustrando el


uso de la segunda Ley de Fick.
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
Frecuentemente, la sustancia que difunde es un gas, cuya presin
parcial se mantiene constante. Adems se plantean las siguientes
hiptesis:
Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn
uniformemente distribuidos en el slido a concentracin C0.
El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia
dentro del slido.
El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes
de empezar la difusin.
Las condiciones lmites son:
Para t = 0, C=C0 a 0x
Para t 0, C = Cs (la concentracin superficial constante) x=0
C=C0 a x =
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Aplicando las condiciones lmite a la ecuacin:

C 2
D 2 C
t x
La solucin es:

C x C0 x
1 erf
C s C0 2 Dt

Donde:
Cx : Concentracin a la distancia x despus del tiempo t.

erf(x/2(Dt)1/2): Funcin de error gausiana.


DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Perfiles de concentracin para la difusin en estado no


estacionario de acuerdo a la ecuacin:

C x C0 x
1 erf
C s C0 2 Dt
PERFIL DE COMPOSICIN (SEGUNDA LEY DE FICK)
Describe el estado de la difusin de los tomos. Permite calcular la
concentracin de una de las especies en difusin cerca de la
superficie del material en funcin del tiempo y la distancia en
procesos.
Donde:
Cs = concentracin constante
de los tomos.
cs c x x
erf Co = concentracin inicial.
cs co 2 Dt Cx = concentracin del tomo
en difusin en una posicin x
por debajo de la superficie
despus de un tiempo t.
erf = funcin error.
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
DIFUSIN Y PROCESAMIENTO DE MATERIALES

Sinterizacin: Tratamiento a alta temperatura usado para


unir pequeas partculas.
Metalurgia de polvos: Mtodo para producer partes
metlicas monolticas.
Resonadores dielctricos: Piezas de cermicos tales como
tantalato de barrio-magnesio (BMT) o tantalato de barrio-
zinc (BZN).
Crecimiento de grano: Movimiento de lmites de grano por
diffusion para reducer la cantidad de rea de lmites de
grano.
Unin por diffusion: Tcnica de union en la cual dos
superficies son prensadas juntas a alta presin y
temperature.
Proceso de difusin durante la sinterizacin y metalurgia de polvos.
Los tomos difunden hacia puntos de contactos creando puentes y
reduciendo eltamao de poro.
La energa de activacin para la autodifusin es
directamente proporcional con el punto de fusion del metal.
OTROS TIPOS DE DIFUSIN

La migracin atmica tiene lugar tambin a lo largo de


dislocaciones, lmites de grano y superficies externas. Estos tipos
de difusin a veces se denominan difusin en corto circuito ya
que ocurre a una velocidad mucho mayor que la difusin a travs
del volumen. Sin embargo, en la mayora de las situaciones, la
contribucin de la difusin en corto circuito es insignificante
comparada con el flujo total de difusin porque el rea de la
seccin a cruzar es extraordinariamente pequea.
REFERENCIAS

Porter, D.A., and Easterling, K.E., Phase Transformations in Metals and Alloys,
2nd ed., Chapman & Hall, 1992.

Shewmon, P.G., Diffusion in solids, 2nd ed., TMS, 1989.

Christian, J.W., The theory of transformations in metals and alloys,


2nd ed., Pergamon, 1975.

Callister, W.D., Materials science and engineering, 3rd ed., Wiley, 1994