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Ecuaciones concentracin tiempo.

Reacciones de orden cero


Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos vk
A t
d A t t
k ; d A k dt ; d A k d t ;
dt A 0 t 0

A t A 0 k t 0 A A 0 k t
A
El grfico concentracin - tiempo es
una recta de pendiente negativa
el valor absoluto de la pendiente es A 0 tan k
la constante de velocidad

t
Ecuaciones concentracin tiempo.
Reacciones de primer orden
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos v k A
A t
d A 1 1
t t
k A ; d A k dt ; d A k d t ;
dt A A 0 A t 0

ln A t ln A 0 k t 0 ; ln A ln A 0 k t A A 0 e k t
ln A
El grfico logaritmo natural de
concentracin - tiempo es una
recta de pendiente negativa ln A 0 tan k
el valor absoluto de la pendiente es
la constante de velocidad

t
Reaccin de segundo Orden
Una reaccin desegundo ordenes
aquella en la que la velocidad de
formacin del producto depende
de la concentracin de dos
sustratos :
v = k [A1] [A2]
del cuadrado de la concentracin de
un nico sustrato:
v = k [A]2
Ecuaciones concentracin tiempo.
Reacciones
Caso: de de
descomposicin segundo orden
un solo reactivo

v k A
2
A productos
A t
d A 1 1
t t
k A ; d A k dt ; A d A k d t
2
;
A
2 2
dt
A t 0
0

1 1 1 1
k t 0 ; k t
A t A 0 A A 0
1
El grfico inverso de concentracin A
- tiempo es una recta de pendiente
positiva 1 tan k
la pendiente es la constante de
velocidad A 0
t
Concentracin tiempo
A

A 0

t
Vida media
Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir
para que la concentracin de un reactivo se reduzca a la mitad
t1/2 ; A t
1/2
A 0 2

Reacciones de orden cero:


A 0 A 0 A 0
A 0 k t1/2 ; k t1/2 ; t1/2
2 2 2k
Reacciones de primer orden:
A 0 ln 2 0,693
ln ln A 0 k t1/2 ; k t1/2 ln 2 ; t1/2
2 k k
Reacciones de segundo orden:
2 1 1 1
k t1/2 ; k t1/2 ; t1/2
A 0 A 0 A 0 k A 0
Qumica (1S, Grado
Biologa) UAM
6
[Lectura: Petrucci 15.5, 15.6]
4. Cintica qumica
Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
orden cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentracin inicial de
A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea
0,200M, c) la vida media

A A 0 k t
A 1, 000M 1, 0 105 M s 1 12 3600 s 1, 000 0, 43 M 0,57 M

A 0 A
1,000 0,200 M
t 8, 0 104 s 22 h
k 1, 0 105 M s 1

A 0 1, 000 M
t1/2 5, 0 10 4
s 14 h
2k 5
2 1,0 10 M s 1
Qumica (1S, Grado
Biologa) UAM
7
4. Cintica qumica
Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
primer orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentracin inicial
de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea
0,200M, c) la vida media

ln A ln A 0 k t

ln A ln1,000 1, 0 10 5 s 1 12 3600 s 0, 432 ; A e 0,432 M 0, 65 M

ln A 0 ln A ln1,000 ln 0, 200
t 1, 6 105 s 45 h
k 1,0 105 s 1

ln 2 ln 2
t1/2 6,9 104 s 19 h
k 1,0 105 s 1
Qumica (1S, Grado
Biologa) UAM
8
4. Cintica qumica
Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
segundo orden con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentracin
inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12
h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin
sea 0,200M, c) la vida media
1 1
k t
A A 0
1 1
1,0 105 M 1s 1 12 3600 s 1, 43 M 1; A 0,70 M
A 1,000M
1/ A 1/ A 0 1/ 0, 200 1/1,000 M 1
t 4, 0 105 s 110 h
k 1, 0 105 M 1s 1
1 1
t1/2 1,0 105 s 28 h
k A 0 1,0 105 M 1s 1 1,000M
Qumica (1S, Grado
Biologa) UAM
9
4. Cintica qumica
PRIMER ORDEN SEGUNDO
ORDEN CERO ORDEN
Expresin
diferencial de la
velocidad

Ecuacin [A] = -kt + [A]0 Ln[A] = -kt + Ln[A]0


integrada de la
velocidad

Vida media (t1/2)

Representacin [A] vs t Ln[A] vs t 1/[A] vs t


que da lugar a
una recta

Signo de la negativo negativo positivo


pendiente
Significado de la -k -k k
pendiente
Significado de la [A]0 Ln[A]0
ordenada en el
origen
[A]0es b eb 1/b