Introduccin a la ciencia de materiales

Prof. Ivonne Cubillos Gonzlez, Ph.D.

POLMEROS-APLICACIONES Y RECICLAJE
Tania Idalith Corts
Sergio Alejandro Torres
CONTENIDO
Qu es un polmero.
Acontecimientos importantes.
Polmeros de amplio espectro.
Cmo se clasifican los polmeros.
Sntesis de polmeros.
Tacticidad: uso de catalizadores organometlicos.
Consecuencias del uso indiscriminado de los polmeros.
Reciclaje de polmeros.
QU ES UN POLMERO?
Un polmero (: muchos, : parte) es una
macromolcula orgnica, formada de la unin covalente de
molculas ms pequeas, llamadas monmeros.
El almidn la celulosa, la seda, y el DNA, son ejemplos de
polmeros naturales.
La baquelita, el nailon, el polietileno, la baquelita y el
polipropileno, son polmeros de uso industrial muy comn.

Oligmero de poliestireno.
ACONTECIMIENTOS
IMPORTANTES

1839 1868 1872 1926 1927

Charles Sntesis del Leo Baekeland Creacin del 1938
Goodyear nitrato de sintetiza el primer acetato Sntesis del
inventa la celulosa. primer de celulosa poliestireno
vulcanizacin polmero sinttico.
del hule, para totalmente
hacerlo ms sinttico: la
resistente a las baquelita,
temperaturas. desde fenol y Hermann
formaldehdo. Staudinger,
creador de la
Nobelprize.org teora de los
Slideshare.com. enlaces
covalentes en
ACONTECIMIENTOS
IMPORTANTES

1939 1942 Aos 1950 1957

1942
Wallace Sntesis del Polietileno de Sntesis del
Carothers de polister baja densidad polipropileno
los insaturado
laboratorios
DuPont, hace
pro primera
vez la sntesis
del nylon.
Karl Ziegler y Giulio Natta
sintetizan la primera
generacin de
catalizadores
Nobelprize.org organometlicos que
Slideshare.com. controlan la tacticidad de
los polmeros. (Nobel,
ACONTECIMIENTOS
IMPORTANTES

1974 Aos 1980

Descubrimiento de los Yves Chauvin, Robert Grubbs,

polmeros conductores y sus
aplicaciones. (Nobel, 2000).
Nobelprize.org
Slideshare.com.
Richard Schrock:
Descubrimiento de la
mettesis de olefinas y su
aplicacin en polimerizacin
(Nobel, 2005).
POLMEROS DE AMPLIO
ESPECTRO
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS
Los polmeros pueden ser clasificados segn varios criterios:
Segn la reaccin de sntesis:
Por condensacin: En este proceso ocurre la unin qumica de dos molculas
distintas en proporcin estequiomtrica. No cuenta con un iniciador de la
reaccin. La formacin del polmero es paulatina.

Sntesis del Nylon 6,6 por

condensacin.
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS
Por adicin: se hace la adicin de un monmero insaturado a una cadena en
crecimiento. El monmero es del tipo C=X o con anillo aromtico estable
qumicamente. La iniciacin se da por reaccin en cadena de radicales libres que,
manteniendo la neutralidad elctrica, capturan electrones compartidos
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS
Adicin por apertura de anillos: es el caso de la -caprolactama: compuesto
precursor del nylon 6.

En todos estos mtodos de adicin, se conserva la caracterstica propia de una

reaccin de polimerizacin que no lleva a productos secundarios ni prdidas de
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS
Por el tipo de polimerizacin:
Copolmeros: dos o mas unidades monomricas distintas. Poliamidas, baquelitas,
polisteres.
Homopolmeros: unidades monomricas idnticas. Polietilenglicol, siliconas.

Por el tipo de cadena:

Lineal
Ramificado
Entrecruzado

Segn su composicin qumica:

Vinlicos: PVC.
Poliolefnicos: polietilieno, polipropileno
Poliestirnicos: poliestireno y estireno-butadieno.
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS
Polisteres
Poliamidas
Poliimidas
Poliuretanos.
Polmeros inorgnicos: polisulfuros, siliconas.
Policarbonatos.
Politeres
DENDRMEROS
Molculas polimricas altamente
ramificadas, con estructura
arborescente.

Prato, M.; J. Mater. Chem., 1997,

7(7), 1097-1109.
SEGN SU COMPORTAMIENTO TRMICO

PLSTICOS: polmeros que bajo condiciones apropiadas de

presin y temperatura, pueden ser moldeados.

ELASTMEROS: Polmeros que poseen capacidad de

deformacin elstica, recuperando su forma original ante un
esfuerzo cortante. Tienen una estructura entrecruzada dbil.

TERMOPLSTICOS: Polmeros que se ablandan con el calor y

se endurecen enfrindolos .
CARACTERSTICAS GENERALES
Las propiedades elctricas, trmicas, mecnicas, son lo que
define la diferencia entre materiales constituidos con molculas
de tamao normal, de los materiales polimricos.

En general los polmeros tienen una enorme resistencia

mecnica, pero esta va de acuerdo a su grado de
entrecruzamiento, y a las atracciones que existen entre las
cadenas.

Estas fuerzas de atraccin dependen de la composicin qumica

del polmero y pueden ser de varias clases.
PROPIEDADES MECNICAS
Son una consecuencia directa de su composicin qumica, as
como de su estructura molecular.

Actualmente, las propiedades mecnicas de inters en los

polmeros son mejoradas por composicin, morfologa y
tacticidad.

Cambiar la temperatura a la cual se ablandan, sufren

deformacin elstica sin fractura y recuperando su forma, es un
ejemplo de modificacin que puede aumentar, o bien disminuir
su resistencia a la traccin, a la fractura, su mdulo elstico, su
viscosidad, su resistencia al impacto, entre otras.
TEMPERATURA DE TRANCISIN VTREA Y
PROPIEDADES MECNICAS

Tg es un valor de suma importancia en ingeniera de polmeros,

ya sean amorfos o semicristalinos, pues indica la temperatura
de trabajo del plstico y por ende determina si un plstico
concreto puede ser usado para una aplicacin dada.

De este forma, las propiedades mecnicas y de resistencia de

los polmeros pueden ser modificadas con base a su
composicin, modificando su punto de transicin vtrea, y sus
caractersticas de fluencia, dureza, plasticidad y elasticidad.
PROPIEDADES MECNICAS
 PROPIEDADES ELCTRICAS
Durante sus inicios, los polmeros industriales eran malos
conductores de la electricidad, por lo que incluso hoy da, se
usan en lugar de porcelanas y vidrio, las baquelitas, el PVC, y
los PE, por sus propiedades aislantes.

La evidente prdida de propiedades trmicas y geomtricas de

los polmeros por altas temperaturas, es sopesada hoy da por
el desarrollo de materiales que resisten temperaturas
relativamente altas sin sufrir degradacin.

Nicholson (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. University of Greenwich.

 POLMEROS CONDUCTORES
En la dcada de 1970, los profesores Alan Heeger, Alan
MacDiarmid, y Hideki Shirakawa, descubrieron las estructuras
polimricas conductoras de la electricidad, por lo que fueron
galardonados con el Premio Nobel de Qumica 2000.

La mayora de estos polmeros son orgnicos y se caracterizan

por estar conformados por molculas con enlaces dobles
altamente deslocalizados.

Al aplicar la tensin elctrica, los electrones de la banda de

valencia saltan a la banda de conduccin, convirtindolos en
kawa, E.J. Louis, A.G. MacDiarmid, C.K. Chiang, A.J. Heeger J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1977, 579.
eficaces semiconductores.
POLMEROS CONDUCTORES
DOPAJE:
Se ha descubierto que un polmero dopado (o envenenado) con
un material conductor, puede conducir la corriente elctrica
mucho ms que un polmero puro.

H. Shirakawa, E.J. Louis, A.G. MacDiarmid, C.K. Chiang, A.J. Heeger J. Chem. Soc. Chem.
Comm. 1977, 579.
TACTICIDAD DE LOS POLMEROS: POLIETILENO
Y POLIPROPILENO

El polietilieno y el polipropileno, son macromolculas derivadas

de la polimerizacin del etileno y del propileno,
respectivamente, y estas son molculas obtenidas del cracking
del petrleo.

Son de los polmeros ms ampliamente utilizados en todo tipo

de industria a nivel mundial, por tanto el control de su
estereorregularidad, o tacticidad, ha sido objeto de estudio
desde mediados del siglo XX.

El polietileno es el termoplstico ms usado en el mundo, y es

sintetizado
Ayala, F., Esobar, por tres vas:Ziegler-Natta.
C.; Polimerizacin radicales libres
Trabajo en cadena,
de Qumica con
organometlica.
2013.
Ayala, F., Esobar, C.; Polimerizacin Ziegler-Natta. Trabajo de Qumica organometlica.
Soga,
2013. K., Shiono, T.; Prog. Polym. Sci., 1997,
 LDPE
Este material es de baja densidad dado que a lo largo de una
misma cadena hay ramificaciones que no son controladas en el
proceso de polimerizacin, esto evita que el material se
compacte y hace que sea muy amorfo (50% de cristalinidad).
HDPE
Este material es de alta densidad dada la falta de ramificaciones
a lo largo de las cadenas formadas, lo cual hace que el
empaquetamiento sea mucho ms compacto y haya mayor
densidad. Es ms resistente que el LDPE pero ms costoso de
producir,
Ayala, por
F., Esobar, la presencia
C.; Polimerizacin necesaria
Ziegler-Natta. Trabajode un catalizador
de Qumica tipo Z-N.
organometlica.
2013.
POLIPROPILENO
Es el polmero ms verstil que existe dado que, mezclado con
otros monmeros, da la posibilidad de producir un sinfn de
materiales con propiedades muy diversas.

Es producido por catalizadores tipo Z-N y metalocenos.

Su metilo extra hace que sea importante el control estrico.

TACTICIDAD
POLMEROS ATCTICOS
En los cuales los metilos terminales no estn orientados bajo
ningn patrn, sino que su orientacin es aleatoria. Material
similar al caucho.
 POLMEROS ISOTCTICOS
En los cuales los metilos terminales estn orientados hacia un
mismo lado del plano de la cadena principal, este tipo de
material tiene a formar hlices como las protenas, es regular,
cristalino y rgido.
 POLMEROS SINDIOTCTICOS
En lis cuales los metilos terminales estn intercalados hacia
lados opuestos del plano de la cadena principal. Es ms suave y
ms resistente que el isotctico. Tiene aplicaciones en medicina
y alimentos.
LOS CATALIZADORES
Ziegler y Natta desarrollaron estudios, en sus respectivos
pases (Alemania e Italia), durante la dcada de 1950.

Ziegler, quien descubri el primer catalizador por accidente, se

dio cuenta de que la disminuir la presin y usar una mezcla de
TiCl4/Al(C2H5)2Cl, el etileno polimerizaba incluso en condiciones
ambientales dando un producto de alta densidad.

Natta por su parte descubri la capacidad de estos

catalizadores, de producir polmeros isotcticos de alfa-olefinas.
Ayala, F., Esobar, C.; Polimerizacin Ziegler-Natta. Trabajo de Qumica organometlica.
2013.
CATALIZADORES DE PRIMERA GENERACIN

En las figuras se ilustra el mecanismo ms aceptado de la activacin del

catalizador.

El tetracloruro de aluminio activa al trietilaluminio, creando un sitio activo donde

se coordina la olefina.

A travs de un estado de transicin cclico, ocurre una insercin migratoria

desde el titanio hasta el aluminio.

El proceso se repite n veces.

Soga, K., Shiono, T.; Prog. Polym. Sci., 1997,

22, 1503-1546.
 Cossee, plantea dos pasos principalmente, en el primero la
olefina se coordina con el metal del catalizador, el segundo es
una insercin migratoria 1,2 del polmero, por medio de un
estado de transicin cclico de cuatro tomos, dejando libre una
vacante (lo que lo diferencia del anterior mecanismo), para que
el proceso contine.

Soga, K., Shiono, T.; Prog. Polym. Sci., 1997,

22, 1503-1546.
TERMINACIN DE LA POLIMERICZACIN

Puede darse por: eliminacin de hidruro en beta liberando el

polmero, hidrogenacin oxidativa, y eliminacin de hidruro en
beta, liberando el polmero mas un hidruro metlico

Soga, K., Shiono, T.; Prog. Polym. Sci., 1997,

22, 1503-1546.
ESTEREROREGULACIN: CATALIZADORES DE
LTIMA GENERACIN

En la polimerizacin del etileno se busca establecer un sistema

cataltico que permita crear HDPE sin ramificaciones y altos PM,
que gracias a la simplicidad estructural y geomtrica del
etileno, le brinda al catalizador una mayor actividad que en el
caso del propileno.

En el caso del propileno, queda un metilo extra, de modo que la

regioselectividad y estereoselectividad juegan un rol vital en la
polimerizacin.

El uso de ansa-metalocenos de titanio y zirconio, ha tenido una

gran
Ayala, acogida,
F., Esobar, dado que
C.; Polimerizacin producen
Ziegler-Natta. estructuras
Trabajo de alta rigidez
de Qumica organometlica.
2013.
 Los metalocenos para PP atctico
presentan simetra C2V, lo cual
indica que las posiciones de los
cloruros (ocupadas por los
monmeros y el polmero durante
la polimerizacin) son totalmente
simtricas
Ayala, F., Esobar, C.; Polimerizacin Ziegler-Natta. Trabajo de Qumica organometlica.
2013.
 Los metalocenos
isoespecficos poseen
simetra C2, con un solo eje
de simetra, en la que los
indenilos estn opuestos y
producen impedimento
estrico con la alfa-olefina,
pues el metilo del propileno
se ubica opuesto al grupo
indenilo

Ayala, F., Esobar, C.; Polimerizacin Ziegler-Natta. Trabajo de Qumica organometlica.

2013.
 Los metalocenos
sindioespecficos, tienen una
estructura en la que el grupo
fluorenilo tiene un ms alto
impedimento que el
ciclopentandienilo,
produciendo que el grupo
metilo del propileno se
ubique siempre hacia el cp,
en consecuencia, el
monmero se coordina
alternando la enantiocara.
Ayala, F., Esobar, C.; Polimerizacin Ziegler-Natta. Trabajo de Qumica organometlica.
2013.