REAKSI SUBSTITUSI

NUKLEOFILIK (SN)

REAKSI ELIMINASI (E)

REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) + Atom C elektrofilik mudah diserang oleh
Alkil Halida
C X nukleofili (Nu:) melepas X (gugus pergi)
Reaksi SN2
Mekanisme serentak
Inversi konfigurasi Reaksi SN2
Reaksi SN1 Contoh: CH3Cl + OH CH3OH + Cl v = k[CH3Cl][OH]
Perbedaan SN2 & SN1
Mekanisme serentak (Hughes-Ingold):
Alkohol
KEADAAN PERALIHAN
Eter

Epoksida H H H
sp2
HO C 3 Cl HO C Cl Cl HO C
REAKSI ELIMINASI (E) H sp H
H H
H H
ikatan CO ikatan CCl
mulai tumbuh makin melemah
Nukleofili (ion hidroksida) menyumbang sepasang elektron
bebas melalui serangan dari arah belakang pada orbital anti
ikatan dari atom C pada substrat (metil klorida)
REAKSI SUBSTITUSI Atom C kiral inversi (pembalikan) konfigurasi Walden
NUKLEOFILIK (SN)
Alkil Halida
Contoh 1:
Reaksi SN2
HO H OH OH
Mekanisme serentak
Inversi konfigurasi
H Cl
H H H
Reaksi SN1
Cl Cl H
Perbedaan SN2 & SN1
CH3 CH3 CH3
Alkohol
cis-1-kloro-3-metilsiklopentana trans-3-metilsiklopentanol
Eter

Epoksida
Contoh 2:
REAKSI ELIMINASI (E)
H 3C CH3 CH3

C Br HO C Br Br HO C
H H
H CH2CH3
CH3CH2 CH2CH3
(R)-2-bromobutana (S)-2-butanol
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi SN1
NUKLEOFILIK (SN) Contoh: (CH3)3CCl + 2 H2O (CH3)3COH + H3O + Cl
Alkil Halida
v = k[(CH3)3CCl]
Reaksi SN2
Reaksi SN1 Mekanisme
Mekanisme Bertahap bertahap:
Tahap I (lambat) : Pembelahan heterolitik CCl
Struktur Karbokation
H3C CH3
Rasemisasi sangat reaktif
Perbedaan SN2 & SN1 H3C
C 3 Cl C (distabilkan
sp
H3C CH3 oleh solvasi air)
Alkohol
H3C
zat antara
Eter
(karbokation t-butil)
Epoksida
Tahap II (cepat): Reaksi karbokation dengan air di
REAKSI ELIMINASI (E) sekelilinginya + transfer proton ke molekul air lainnya.
CH3 H3C
H3C H2O

C + O H3C C OH H3C
C OH
H H
H3C CH3 H3C H H3C
kation t-butiloksonium + H 3O
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) Karbokation: sp2 planar trigonal (atom C-trivalen dengan
Alkil Halida muatan formal +1)
Reaksi SN2
Reaksi SN1 serangan Nu:
Mekanisme Bertahap dari atas
H3C
Struktur Karbokation
Rasemisasi C CH3 peluang sama besar
serangan Nu:
Perbedaan SN2 & SN1 H3C
dari bawah
Alkohol
Eter

Epoksida
Jika atom C kiral, produk serangan dari atas dan dari
REAKSI ELIMINASI (E) bawah merupakan sepasang enantiomer. Karena peluang
serangan dari kedua arah sama besar, campuran
enantiomer itu memiliki nisbah 1:1 (campuran rasemat)
REAKSI SUBSTITUSI Contoh 1:
NUKLEOFILIK (SN) CH3

CH3 Cl CH3 C CH3
Alkil Halida
Reaksi SN2 Cl
Reaksi SN1 H H
(E)-1-kloro-1,3-dimetilsikloheksana
Mekanisme Bertahap
H
Struktur Karbokation
OCH2CH3
Rasemisasi OCH2CH3
CH3CH2OH CH3CH2OH
(E)-1-kloro-1,3-dimetil CH3 CH3
sikloheksana
CH3 H2OCH2CH3 CH3
(S)-3-bromo-3-metil
heksana

(serangan
H dari atas)
H
C CH3 (Z)-1-etoksi-
Perbedaan SN2 & SN1 CH3 1,3-dimetilsikloheksana
Alkohol
H CH3 H CH3
Eter 2OCH2CH3

Epoksida
CH3CH2OH CH3 CH3
CH3CH2OH
OCH2CH3 OCH2CH3
REAKSI ELIMINASI (E)
H H H
isomer (E)-nya
(serangan dari bawah)
REAKSI SUBSTITUSI Contoh 2:
NUKLEOFILIK (SN) CH3CH2CH2 CH2CH2CH3
Alkil Halida C Br Br
Reaksi SN2 CH3 lambat C
Reaksi SN1 CH3CH2 CH3 CH2CH3
Mekanisme Bertahap (S)-3-bromo-3-metilheksana
Struktur Karbokation H
CH2CH2CH3
cepat
H
Rasemisasi cepat
O
C O
(E)-1-kloro-1,3-dimetil H
sikloheksana
CH3 CH2CH3 H
(S)-3-bromo-3-metil H CH2CH2CH3 H
heksana CH3CH2CH2
HO C C OH
CH3
Perbedaan SN2 & SN1 CH3
CH2CH3
Alkohol
H2O CH3CH2 H2O
H3O
(serangan dari (serangan dariH3O
Eter
belakang) depan)
Epoksida CH2CH2CH3 CH3CH2CH2
REAKSI ELIMINASI (E) HO C C OH
CH3 campuran rasemat CH3
50%(R) CH2CH3 3-metil-3-heksanol CH3CH2 50%(S)
REAKSI SUBSTITUSI SN2 SN1
NUKLEOFILIK (SN)
a) Alkil halida& Metil, 1o, dan 2o (pada 2o (pada pelarut
Alkil Halida pelarut pelarut nonpolar & polar), 3o, alilik, dan
Reaksi SN2 gas) benzilik
Reaksi SN1 b) Nukleofili Kuat (biasanya Lemah (biasanya
anionik) netral)
Perbedaan SN2 & SN1
c) Tahapan 1 tahap: serangan dari 2 tahap: lepasnya
Alkohol reaksi belakang melalui gugus pergi
Eter keadaan peralihan menghasilkan zat
antara karbokation/
Epoksida karbonium diikuti oleh
serangan nukleofili
REAKSI ELIMINASI (E) dari dua arah

d) Stereokimia Inversi (pembalikan) Rasemisasi

konfigurasi
e) Laju reaksi Orde kedua Orde pertama
(dwimolekuler); (unimolekuler); hanya
bergantung pada bergantung pada
konsentrasi alkil halida konsentrasi alkil
& nukleofili halida karena tahap I
penentu laju
REAKSI SUBSTITUSI Dengan hidrogen halida, alkohol mengalami reaksi substitusi
NUKLEOFILIK (SN) menghasilkan alkil halida dan air.
Alkil Halida
Alkohol
R OH + HX R X + H2O
Reaksi dengan HX
Alkohol 3o > 2o > 1o
Protonasi alkohol
KEREAKTIFAN: HI > HBr > HCl (HF umumnya takreaktif)
Mekanisme SN1 / SN2
Urutan kereaktifan
(katalis ZnCl2) Pasangan elektron pada atom O membuat alkohol bersifat
Reaksi dengan PBr3 basa sekaligus nukleofilik. Dengan asam kuat, alkohol
Reaksi dengan SOCl2 berperan sebagai akseptor proton:
Sintesis eter Williamson
Eter
R OH + HA R OH2 + A

Epoksida Protonasi alkohol mengubah gugus pergi yang buruk
REAKSI ELIMINASI (E)
(karena OH basa kuat) menjadi

baik (H2O).
Atom karbon juga menjadi lebih positif
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi SN1
NUKLEOFILIK (SN) Substrat: Alkohol 2o , 3o , alilik, dan benzilik terprotonasi.
Alkil Halida
(1) cepat
Alkohol (CH3)2CH OH +H O H (CH3)2CH OH2 + H2O

Reaksi dengan HX H
Protonasi alkohol (2) lambat
(CH3)2CH OH2 (CH3)2CH + H2O
Mekanisme SN1 / SN2
Urutan kereaktifan
(3)
(katalis ZnCl2) cepat
(CH3)2CH + Cl (CH3)2CH - Cl
Reaksi dengan PBr3
Reaksi dengan SOCl2
(CH3)2CH OH + H3O + Cl (CH3)2CH Cl + H2O
Sintesis eter Williamson
isopropil alkohol isopropil klorida
Eter

Epoksida Reaksi SN2

REAKSI ELIMINASI (E) Substrat: Alkohol 1o dan metanol terprotonasi.
H H

X

H C O H
via keadaan
X C H + H2O
H H peralihan H
REAKSI SUBSTITUSI 25oC

kereaktifan
3o: (CH3)3COH + HCl (CH3)3CCl + H2O

meningkat
NUKLEOFILIK (SN)
ZnCl2
Alkil Halida
2o: (CH3)2CHOH + HCl (CH3)2CHCl + H2O
ZnCl2
Alkohol 1 : CH3CH2OH + HCl
o
kalor CH3CH2Cl + H2O
Reaksi dengan HX
Protonasi alkohol < Br atau I HCl tidak bereaksi
Nukleofilitas Cl
Mekanisme SN1 / SN2 dengan alkohol 1o atau 2o tanpa penambahan
Urutan kereaktifan
(katalis ZnCl2) ZnCl2 atau asam Lewis yang serupa. Fungsi
Reaksi dengan PBr3
ZnCl
R 2 OH protonasi

+ ZnCl2alkohol:R O ZnCl2

Reaksi dengan SOCl2
Sintesis eter Williamson GP yang buruk H
Eter
GP yang baik

Epoksida
Cl


+ R O ZnCl2
Cl R + [Zn(OH)Cl2]
REAKSI ELIMINASI (E)
H

[Zn(OH)Cl2] + H ZnCl2 + H2O
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi dengan PBr3
NUKLEOFILIK (SN) Alkohol juga dapat diubah menjadi alkil halida menggunakan
Alkil Halida
pereaksi fosforus tribromida (PBr3) atau tionil klorida (SOCl2).
Alkohol
3 ROH + PBr3 3RBr + H3PO3
Reaksi dengan HX
Reaksi dengan PBr3 Contoh:
Mekanisme reaksi 3 (CH3)2CHCH2OH 10 s.d. 0OC 3 (CH3)2CHCH2Br
Reaksi dengan SOCl2 + H3PO3
+ PBr3 4 jam (5560%)
Sintesis eter Williamson
Eter Mekanisme reaksi:

(1)
Epoksida
R OH + Br P Br R O PBr2 + Br


REAKSI ELIMINASI (E)
Br H
GP yang baik
(2)

Br
SN2
+ R O PBr2 R Br + HOPBr2
(bereaksi dengan
H berturut-turut 2
mol alkohol lagi)
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi dengan SOCl2
NUKLEOFILIK (SN)
ROH + SOCl2 RCl + SO2(g) + HCl(g)
Alkil Halida
Contoh: CH2OH CH2Cl
Alkohol
Reaksi dengan HX piridin
+ SOCl2 + SO2 + HCl
Reaksi dengan PBr3
(membentuk
Reaksi dengan SOCl2 OCH3 OCH3 garam dengan
Mekanisme reaksi (91%) piridin)
Inversi konfigurasi Mekanisme reaksi:

O
O

Sintesis eter Williamson
(1) adisi eliminasi
Eter R OH + S nukleofilik Cl S Cl
Cl Cl
Epoksida R O H N

O GP yang baik
REAKSI ELIMINASI (E)
atau R3N:
Cl S O R

alkil klorosulfit ikut mendorong
(2) O reaksi ke kanan

Cl
SN 2
Cl S O R + RCl + SO2(g) + HCl(g)

REAKSI SUBSTITUSI Jika atom C pada alkohol yang bereaksi dengan PBr3 atau
NUKLEOFILIK (SN) SOCl2 kiral, maka:
Alkil Halida
1. Tahap (1): Tidak ada pemutusan ikatan pada atom C
Alkohol
Konfigurasi terjaga (Retensi konfigurasi).
Reaksi dengan HX
2. Tahap (2): Reaksi SN2; ikatan pada atom C diputuskan
Reaksi dengan PBr3
Reaksi dengan SOCl2
Konfigurasi terbalikkan (Inversi konfigurasi).
Mekanisme reaksi Reaksi keseluruhan: Pembalikan konfigurasi.
Inversi konfigurasi Contoh I:
Sintesis eter Williamson (1) H H O
CH3CH2 SOCl2 CH3CH2
Eter C* OH C OSCl
retensi
Epoksida CH3 konfigurasi CH3
REAKSI ELIMINASI (E) (S)-2-butanol (S)-2-butil klorosulfit
(2) H O H
CH3CH2 SN 2 CH2CH3
C OSCl inversi Cl C
+ SO2 + HCl
CH3 konfigurasi CH3
next (R)-2-klorobutana
REAKSI SUBSTITUSI Contoh II:
NUKLEOFILIK (SN)
(1) H H
Alkil Halida
H PBr3 H
Alkohol 3 retensi 3
Reaksi dengan HX OH konfigurasi
D D OPBr2
Reaksi dengan PBr3
cis-2-deuterio H
Reaksi dengan SOCl2
siklopentanol
Mekanisme reaksi
Inversi konfigurasi (2) H Br
Sintesis eter Williamson SN 2
H H
Eter 3 inversi 3 + H3PO3
Epoksida konfigurasi H
D OPBr2 D
REAKSI ELIMINASI (E) H trans-1-bromo-2-
deuteriosiklopentana

back
REAKSI SUBSTITUSI Pengutuban ikatan OH atom-H bermuatan + alkohol
NUKLEOFILIK (SN)
bersifat asam lemah. Kecuali metanol (pKa = 15,5), alkohol
Alkil Halida
merupakan asam yang sedikit lebih lemah daripada air
Alkohol
(pKa = 15,74) perlu basa yang lebih kuat daripada OH.
Reaksi dengan HX
Reaksi dengan PBr3
2 ROH + 2 Na/K 2 RO Na/K + H2(g)
Reaksi dengan SOCl2
Sintesis Eter Williamson ROH + Na :H RO Na + H2(g)
Keasaman alkohol
Contoh: 2 (CH3)3COH + 2 K 2 (CH3)3CO K + H2
Contoh reaksi

Eter
t-butil alkohol kalium t-butoksida
(berlebih)
Epoksida
RO Na (natrium alkoksida) Nu: kuat bereaksi SN2
REAKSI ELIMINASI (E)
dengan alkil halida, alkil sulfonat, atau alkil sulfat eter.

RO Na + R L RO R + Na L
R = metil, 1o, atau 2o; L = Br, I, OSO2R, atau OSO2OR
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN)
Alkil Halida
Alkohol
Reaksi dengan HX
Reaksi dengan PBr3 2 CH3CH2CH2OH + 2 Na
Reaksi dengan SOCl2
Sintesis Eter Williamson
Keasaman alkohol
Contoh reaksi
Eter
Epoksida
REAKSI ELIMINASI (E)
Gabungan reaksi alkohol dengan Na, dan reaksi antara Na-
alkoksida yang dihasilkan dengan metil halida, alkil halida 1o
atau 2o dikenal sebagai sintesis eter Williamson.
Contoh:
2 CH3CH2CH2ONa + H2
1-propanol natrium propoksida
CH3CH2CH2ONa + CH3CH2 I
CH3CH2CH2OCH2CH3 +
etoksi propana
NaI (etil propil eter)
(70%)
REAKSI SUBSTITUSI Pemanasan dialkil eter dengan asam yang sangat kuat
NUKLEOFILIK (SN)
(HI, HBr, H2SO4) menyebabkan terputusnya ikatan CO.
Alkil Halida
Alkohol Contoh:

Eter
CH3CH2OCH2CH3 + 2 HBr 2 CH3CH2Br + H2O
Pemutusan Eter Simetrik Mekanisme reaksi:
Pemutusan Eter Taksimetrik
(1) Br
Epoksida CH3CH2 O CH2CH3 + H Br CH3CH2OCH2CH3

REAKSI ELIMINASI (E) H
(2)
SN 2
CH3CH2 OCH2CH3 CH3CH2Br + CH3CH2OH
Br H
(3)

CH3CH2OH + H Br CH3CH2 OH

Br H
SN 2
CH3CH2Br + H2O
REAKSI SUBSTITUSI Untuk eter campuran (tidak simetrik), produk alkohol dan alkil
NUKLEOFILIK (SN) halida yang terbentuk bergantung pada sifat gugus alkil, yaitu
Alkil Halida apakah reaksi menempuh mekanisme SN2 atau SN1.
Alkohol
Contoh:
Eter
(1) H3C H3C
Pemutusan Eter Simetrik SN 2
Pemutusan Eter Taksimetrik H C OCH3 + HI
H C OH + CH3I
(R)-2-Metoksibutana CH3CH2 H3C metil
t-Butil metil eter (R)-2-metoksibutana (R)-2-butanol iodida
Epoksida Mekanisme reaksi:
REAKSI ELIMINASI (E) H3C H3C

H C OCH3 + H I H C O CH3 + I

CH3CH2 CH3CH2 H

H3C

H C OH + CH3I
H3C
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) SN 1
(2) (CH ) COCH + HI (CH3)3C I + CH3OH
Alkil Halida 3 3 3

Alkohol t-butil metil eter t-butil iodida metanol

Eter Mekanisme reaksi:

Pemutusan Eter Simetrik I
(CH3)3C OCH
3 + H I (CH3)3C OCH3
Pemutusan Eter Taksimetrik
(R)-2-Metoksibutana H
t-Butil metil eter
CH3OH
Epoksida
I
REAKSI ELIMINASI (E) (CH3)3CI [(CH3)3C]
REAKSI SUBSTITUSI Epoksida
NUKLEOFILIK (SN)
Eter siklik beranggota-tiga sangat terikan (strain)
Alkil Halida
jauh lebih reaktif terhadap substitusi nukleofilik
Alkohol
daripadaAsam
Katalisis eter
Eter
Membantu pembukaan cincin epoksida dengan membentuk gugus
Epoksida pergi yang lebih baik (alkohol) pada atom C yang diserang Nu:.
Katalisis Asam Ciri-ciri:
Katalisis Basa Nukleofili lemah;
Reaksi dengan Organologam Serangan Nu:- terjadi pada atom-C yang lebih tersubstitusi, sebab
muatan positif parsialnya lebih besar (lebih karbokationik).
REAKSI ELIMINASI (E)
H menyerupai H
O karbokation 3
o
O
OCH3
H +++ CH3OH
H2C C CH3 H2C C CH3 H2C C CH3
+
CH3 CH3 CH3
2,2-dimetiloksirana
H
HOCH2C(CH3)2OCH3
2-metoksi-2-metil-1-propanol
REAKSI SUBSTITUSI Katalisis Basa
NUKLEOFILIK (SN) Memerlukan nukleofili kuat, sebab gugus pergi merupakan ion
Alkil Halida alkoksida yang sangat basa.
Alkohol Nukleofili menyerang pada atom C yang kurang tersubstitusi,
karena halangan steriknya minimum (mekanisme SN2).
Eter

Epoksida
Katalisis Asam O O

Katalisis Basa
CH3CH2O H OCH2CH3
H2C C CH3 CH2 CH CH3
Reaksi dengan Organologam H
OCH2CH3 OH
REAKSI ELIMINASI (E) atom C-1o
kurang terhalangi CH2 CH CH3
OCH2CH3
1-etoksi-2-propanol
REAKSI SUBSTITUSI Ikatan karbon-
NUKLEOFILIK (SN) logam:
Alkil Halida +
C M C M C M
Alkohol

Eter ionik parsial kovalen

(M = Na, K) (M = Mg, Li) (M = Pb, Sn, Hg, Tl)
Epoksida
+
Katalisis Asam Organomagnesium halida (R MgX) basa kuat & nukleofili kuat.
Katalisis Basa Nu: kuat reaksi SN2 pada epoksida (eter siklik beranggota-3)
Reaksi dengan Organologam
Contoh:
REAKSI ELIMINASI (E) CH3
H
+ C
MgBr + H O H

+ C O
H +
H MgBr
H sp3 CH3
sp2

CH2CH O MgBr H CH2CHOH + Mg2+ + Br
CH3 CH3

Nu: menyerang atom C yang kurang tersubstitusi (ciri khas SN2)

REAKSI SUBSTITUSI Reaksi E2
NUKLEOFILIK (SN) Contoh 1:
CH3CH2OH
REAKSI ELIMINASI (E) CH3CHBrCH3 + C2H5ONa 55oC
Alkil Halida
Reaksi E2
CH2=CHCH3 +NaBr + C2H5OH
Mekanisme Serentak
(79%)
Konformasi HCCX reaksi orde kedua
v = k[CH3CHBrCH3][C2H5O]
Aturan Zaitsev
Aturan Hofmann
Mekanisme serentak:
Stereospesifisitas

Reaksi E1
C2H5O
H

H
H C2H5O H
Alkohol CH3 CH3
C C C C

H H Br
H Br H

CH2= CHCH3 + Br + C2H5OH

REAKSI SUBSTITUSI Ikatan HCCX harus sebidang agar pertumpang-
NUKLEOFILIK (SN) tindihan orbital-orbital yang membentuk ikatan pada
REAKSI ELIMINASI (E) alkena berlangsung efektif.
Alkil Halida Konformasi yang disukai ialah anti periplanar: H dan Br
Reaksi E2
berposisi anti (konformasi silang) lebih stabil.
Mekanisme Serentak
Konformasi HCCX
B B
Aturan Zaitsev
H Br Br H H H
Aturan Hofmann
Stereospesifisitas C C C C
Reaksi E1 Br Br
Alkohol Pada konformasi sin periplanar, H dan Br berposisi sin
(konformasi tindih) kurang stabil.
 Jika ada > 1 produk alkena, pada umumnya, alkena yang
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) lebih stabil, yaitu yang ikatan rangkapnya lebih tersubstitusi
oleh gugus alkil, menjadi produk utama (aturan Zaitsev).
REAKSI ELIMINASI (E)
Alkil Halida Contoh 2:
OCH2CH3
Reaksi E2 2-bromo-2-metilbutana
Mekanisme Serentak (2 jenis atom H- H C H
2 (1o)
Konformasi HCCX 2 produk alkena)
Aturan Zaitsev CH3CH C Br Mekanisme E2 via keadaan
Aturan Hofmann peralihan (tidak digambarkan)
Stereospesifisitas H CH3
(2o)
Reaksi E1 2 substituen alkil
CH3CH2O CH3 (kurang tersubstitusi)
Alkohol
Produk dari H 1o: H2C C CH2CH3 + C2H5OH + Br
2-metil-1-butena
(31%) produk minor 3 substituen alkil
(lebih tersubstitusi)

Produk dari H 2o: CH3CH C(CH3)2 + C H OH + Br

2 5
2-metil-2-butena
(69%) produk utama
 Pada kondisi tertentu, alkena yang kurang tersubstitusi
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) dapat menjadi produk dominan (aturan Hofmann).
REAKSI ELIMINASI (E) Contoh 3:
Alkil Halida CH3
(CH3)3COH
Reaksi E2 (CH3)3CO
+ CH3CH2 C Br
Mekanisme Serentak
75oC
CH3
Konformasi HCCX
CH3
Aturan Zaitsev
Aturan Hofmann H2C C CH2CH3 + H3CHC C(CH3)2
Stereospesifisitas (72,5%) (27,5%)
Reaksi E1 Basa t-butoksida sangat meruah (bulky) dan interaksi dengan
Alkohol pelarut t-butil alkohol membuatnya lebih besar lagi:
CH3 CH3
CH3 C O H O C CH3
CH3 CH3
Akibatnya, keadaan peralihan yang terbentuk pada eliminasi
atom H- internal (2o) akan sangat berdesakan.
REAKSI SUBSTITUSI Jika atom C dan C kiral, pasangan diastereomer dari
NUKLEOFILIK (SN)
substrat alkil halida menghasilkan produk alkena yang
REAKSI ELIMINASI (E) secara stereoisomerik berlainan reaksi stereospesifik
Alkil Halida
Reaksi E2 Contoh 4:
Mekanisme Serentak Br Br
1,2-dibromo-1,2-difeniletana
Konformasi HCCX
CH CH n = 2 maks. 4 stereoisomer;
Aturan Zaitsev
yang ada hanya 3
Aturan Hofmann
Stereospesifisitas
C6H5 C6H5 C6H5
1,2-dibromo-1,2-difenil
etana
H Br Br H H Br bidang
dan simetri
trans-1-kloro-2-metil
sikloheksana
Br H H Br H Br

Reaksi E1 C6H5 C6H5 C6H5

Alkohol (1S, 2S) (1R, 2R) bentuk meso
pasangan enantiomer
(campuran rasemat)
next
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN)

REAKSI ELIMINASI (E) B C6H5

H Br C6H5
Alkil Halida H
Reaksi E2 Br C C C C
Mekanisme Serentak Br C6H5 H
C6H5
Konformasi HCCX
Aturan Zaitsev (1S, 2S) (Z)-1-bromo-1,2-difeniletena
Aturan Hofmann
Stereospesifisitas
1,2-dibromo-1,2-difenil
H
etana C6H5 H C6H5 H
trans-1-kloro-2-metil
sikloheksana Br C6H5
Br C6H5
Reaksi E1
Br prioritas lebih tinggi
Alkohol

next back
 Bayangan cerminnya, (1R, 2S), juga menghasilkan alkena
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN) (Z), tetapi bentuk meso diastereomeriknya menghasilkan
REAKSI ELIMINASI (E)
alkena (E).

Alkil Halida C6H5

H C6H5 C6H5
Reaksi E2 H
Mekanisme Serentak C6H5 C C C C
Konformasi HCCX Br Br Br H
Aturan Zaitsev meso (E)-1-bromo-1,2-difeniletena
Aturan Hofmann
Stereospesifisitas H
1,2-dibromo-1,2-difenil C6H5 H C6H5 H
etana
trans-1-kloro-2-metil C6H5 Br
sikloheksana C6H5 Br
Reaksi E1 Br prioritas lebih tinggi

Alkohol
Jika alkil halida merupakan halosikloalkana, agar terjadi
reaksi E2, atom H dan gugus pergi X harus 1,2-trans dan
diaksial sehingga keduanya saling anti. back
REAKSI SUBSTITUSI
NUKLEOFILIK (SN)

REAKSI ELIMINASI (E)

Alkil Halida Contoh 5:
Reaksi E2
Mekanisme Serentak Cl
Ada 2 konformasi kursi yang mungkin pada
Konformasi HCCX
Aturan Zaitsev
trans-1-kloro-2-metilsikloheksana, yaitu
Aturan Hofmann CH3
Stereospesifisitas
H H
1,2-dibromo-1,2-difenil
H
etana Cl CH3 H 1,2-trans
& diaksial
trans-1-kloro-2-metil H CH3 H
sikloheksana H
Reaksi E1
(e,e) H (a,a) Cl

Alkohol

next
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi E2 hanya berlangsung pada konformer (a,a) sebab
NUKLEOFILIK (SN)
atom-H dan Cl saling anti. Namun, konformer ini jauh kurang
REAKSI ELIMINASI (E)
stabil daripada (e,e), maka reaksinya berjalan lambat.
Alkil Halida
Reaksi E2 B B

H

H
Mekanisme Serentak
H3C H3C
Konformasi HCCX
Aturan Zaitsev
H H
Aturan Hofmann

Stereospesifisitas Cl Cl
1,2-dibromo-1,2-difenil
etana
trans-1-kloro-2-metil
sikloheksana
Reaksi E1
CH3

Alkohol 3-metilsikloheksena
(100%)

back
REAKSI SUBSTITUSI
CH3 CH3
NUKLEOFILIK (SN)
CH3 C OH + CH3 C OCH2CH3
REAKSI ELIMINASI (E) SN1
CH3 CH3
Alkil Halida
t-butil alkohol t-butil etil eter
Reaksi E2
Reaksi E1 CH3 83%
80% C2H5OH
Alkohol CH3 C Cl
20% H2O
CH3 25oC
E1 CH3
H2 C C metilpropena
CH3 17%
Reaksi E1 pada alkil halida selalu bersaing dengan SN1,
dan reaksi SN1 selalu mendominasi.
sintesis alkena dengan eliminasi- HX hampir selalu
lebih baik rendemennya jika dicapai dengan reaksi E2

next
REAKSI SUBSTITUSI Tahap 1 sama untuk E1 maupun SN1 (tahap penentu laju)
NUKLEOFILIK (SN)

REAKSI ELIMINASI (E) CH3 CH3

Alkil Halida CH3 C Cl CH3 C + Cl
Reaksi E2 CH3 CH3
Reaksi E1

Alkohol Tahap 2 = SN1 jika pelarut menjadi nukleofili

CH3 (CH3)3COSol

CH3 C + Sol O H (CH3)3C OSol
+ H
CH3 H

Tahap 2 = E1 jika pelarut menjadi basa

CH3
Sol O H H C C(CH3)2 H 2C C + SolOH2

H2 CH3
back
REAKSI SUBSTITUSI Pemanasan kebanyakan alkohol dengan asam kuat seperti
NUKLEOFILIK (SN) H2SO4 atau H3PO4 menyebabkan mereka kehilangan satu
REAKSI ELIMINASI (E) molekul air dan membentuk alkena
Alkil Halida dehidrasi (eliminasi air)
Alkohol
Urutan Kereaktifan
H2SO4 pekat
1o CH3CH2OH CH2= CH2 + H2O
Mekanisme E1 (Whittmore) Kereaktifan meningkat 180 C o

Penataan Ulang
2o OH + H2O

skloheksena (80%)

H2SO4 20%
3o (CH3)3COH (CH3)2C=CH2 + H2O
85 C
o

metilpropena (84%)

Berkebalikan dengan alkil halida yang umumnya mengikuti

reaksi E2, dehidrasi alkohol reaksi E1 (Whittmore)
REAKSI SUBSTITUSI Tahap 1
NUKLEOFILIK (SN) CH3 H CH3 H
cepat
REAKSI ELIMINASI (E) CH3 C OH H O

+ CH3 C O H + H2O
Alkil Halida
CH3 H CH3
Alkohol ion hidronium alkohol terprotonasi
Urutan Kereaktifan (asam) (ion alkiloksonium)
Mekanisme E1 (Whittmore)
Tahap 2
Penataan Ulang
CH3 H CH3
lambat
CH3 C O H CH3 C + H2O

CH3 CH3 (reaksi endoterm)
karbokation
Tahap 3
CH3 H
cepat CH3
H2 C C +
O H2 C C + H3O
H CH3 H CH3
metilpropena
REAKSI SUBSTITUSI Beberapa alkohol 1o dan 2o mengalami penataan ulang
NUKLEOFILIK (SN)
kerangka karbon selama dehidrasi.
REAKSI ELIMINASI (E)
Alkil Halida CH3
H3PO4 85%
Alkohol
CH3 C CH CH3
Urutan Kereaktifan 80oC
Mekanisme E1 (Whittmore)
CH3 OH
Penataan Ulang
3,3-dimetil-2-butanol
3,3-Dimetil-2-butanol
H3C CH3 H3C
Perubahan ukuran cincin
C C + C CH(CH3)2
H3C CH3 H2C
2,3-dimetil-2-butena 2,3-dimetil-1-butena
(80%) (80%)

Penataan ulang ini terjadi dengan geseran hidrida atau

geseran metanida yang mengubah karbokation yang
kurang stabil menjadi lebih stabil
next
REAKSI SUBSTITUSI Tahap 1
NUKLEOFILIK (SN)
CH3 H CH3
REAKSI ELIMINASI (E)
CH3 C CH CH3 + H O CH3 C CH CH3
Alkil Halida
Alkohol
CH3 OH H CH3 OH2

Urutan Kereaktifan
+ H 2O
Mekanisme E1 (Whittmore) Tahap 2
Penataan Ulang
3,3-Dimetil-2-butanol CH3 CH3
Perubahan ukuran cincin
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3

CH3 OH2 CH3

karbokation 2o
(kurang stabil)
Tahap 3
Penataan ulang berupa geseran metanida (migrasi anion
metil). selama geseran-1,2 ini, anion tidak pernah betul-
back betul meninggalkan substrat. next

REAKSI SUBSTITUSI CH3 CH3
+ +
NUKLEOFILIK (SN)
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3
REAKSI ELIMINASI (E) H3C CH3
Alkil Halida
CH3
Alkohol
Urutan Kereaktifan
CH3 C CH CH3

Mekanisme E1 (Whittmore) CH3
Penataan Ulang karbokation 3o
3,3-Dimetil-2-butanol (lebih stabil)
Perubahan ukuran cincin
H3C CH3
Tahap 4
(a)
CH3 CH C CH2
H3C b H disubstitusi ( 20%)
CH2 C C CH3 aturan
Zaitsev
a CH3 H3C CH3
H (b)
CH3 C C CH3
back tetrasubstitusi ( 80%)
REAKSI SUBSTITUSI Penataan ulang juga dapat mengubah ukuran cincin.
NUKLEOFILIK (SN)

REAKSI ELIMINASI (E) OH

H3C H3C
Alkil Halida
CH CH3 H, kalor CHCH3
Alkohol
- H2O
Urutan Kereaktifan
Mekanisme E1 (Whittmore)
penataan
ulang
Penataan Ulang
3,3-Dimetil-2-butanol H3C
Perubahan ukuran cincin CHCH3 CH3

CH3
H

-H

CH3

1,2-dimetilsikloheksena CH3