Piruvato
oxidacin
Cuerpos
Acetil-CoA Acetil-CoA
cetnicos
cetognesis
Citrato Citrato
MITOCONDRIA
Oxalacetato
Procedencia de Acetil CoA, Enzimas y Poder reductor
ATP
CITRATO ACETIL-CoA MALONIL-CoA
Citrato Citrato
sintasa liasa
Biotina
Etapas de la Sntesis de Ac. Grasos
Comprende:
1. Formacin de malonil-CoA.
2. Reacciones catalizadas por el
complejo multienzimtico de la
cido graso sintetasa.
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1) Formacin de malonil-CoA
Es una carboxilacin que requiere HCO3- como fuente de
CO2.
Cataliza: acetil-CoA carboxilasa que usa biotina (Vit B7)
como coenzima.
Es el principal sitio de regulacin de la sntesis de AG
O COO- O
acetil-CoA
carboxilasa
H3C C S CoA + CO2 H2C C S CoA
acetil-CoA ATP ADP + Pi malonil-CoA
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Acetil-CoA Carboxilasa
Acetil-CoA Carboxilasa
-Protena transportadora de biotina
-Biotina carboxilasa
-Transcarboxilasa
- Enzima Alostrica
ATP ADP + Pi
+ H+
+ HCO3-
Acetil-CoA
carboxilasa
Acetil-CoA ti na
b io Malonil-CoA
Citrato (+)
Dmero Forma
Acetil-CoA
filamentosa
carboxilasa
Inactiva AG de cadena
Larga (-) Activa
2) Reacciones de la acido graso sintetasa
Cataliza la sntesis de AG de hasta 16 C.
Formada por 2 subunidades idnticas con
orientacin opuesta, cada una con 3 dominios:
Hidratasa
Acetil Malonil
Transacilasa Enoil
Transacilasa reductasa
Tioesterasa
Cetoacil Cetoacil ACP
sintasa Subunidad I reductasa
4Fosfo
Cistena pantetena
SH SH
SH SH
4Fosfo
pantetena Cistena
Subunidad II Cetoacil
ACP
sa
sintasa
Acetil
era
Malonil Transacilasa
est
Hidratasa Transacilasa
Tio
Cetoacil Enoil
reductasa reductasa
REACCIONES DE LA BIOSINTESIS
3-OH-acil-ACP
S-EC deshidratasa
H20
Acetil-EC Deshidratacin
1 CICLO
Enzima
condensante
Malonil-ACP 2 butenoil-ACP
Condensacin HS-EC + CO2 Enoil-ACP
Reduccin reductasa
-cetoacil-ACP
-cetoacil-ACP Butiril-ACP
reductasa 2 CICLO
Hexanoil-ACP
Reduccin
3-7 CICLO
Palmitoil (C16)-ACP
Tioesterasa
Hidrlisis
D-3-OH-butiril-ACP Palmitato + ACP
1)Transferencia de acetato.
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2)Transferencia de malonilo.
El malonil-CoA formado
ingresa y se une al
residuo de
Fosfopantetena de la
Protena
Transportadora de
Acilos (ACP) por
accin de la malonil
transferasa (MT).
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3)Condensacin de acetilo con malonilo
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4) Primera reduccin (reduccin del grupo ceto)
El ceto-acil ACP
formado se reduce
a hidroxi-acil ACP
por accin de la
ceto-acil reductasa
(KR).
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5)Deshidratacin
Se pierde una
molcula de agua,
reaccin catalizada
por la
hidroxi acil
deshidratasa (HD).
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6)Segunda reduccin
(Saturacin del enlace C-C)
El compuesto insaturado
es hidrogenado por accin
de la
enoil reductasa (ER).
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La cadena en elongacin unida
al grupo fosfopantetena de la
ACP es translocada al residuo Translocacin
de cistena de la enzima
condensante (KS).
El grupo fosfopantetena queda
libre para la unin a malonilo
comenzando un nuevo ciclo.
El ciclo se repite hasta llegar a
AG de 16 C.
Los H necesarios para las
reducciones provienen de
NADPH que se obtiene en la va
de las pentosas y en menor
cantidad por la enzima mlica
que convierte el piruvato en
malato para su salida al citosol
(transporte de acetilos)
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RESUMEN: Pasos de la biosntesis de
Ac. Grasos.
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Balance de la Biosntesis
Biosntesis de malonil-CoA
Acetil-CoA
+ Insulina
carboxilasa
Covalente
- Glucagn,
Adrenalina
As por ejemplo:
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ESQUEMA DE LA REGULACION DE LA
BIOSINTESIS
Citrato + Insulina
Citrato liasa
+
Acetil-CoA
Acetil-CoA carboxilasa
Glucagn,
- Adrenalina
Malonil-CoA
Carnitina
Acil transferasa I -
(Acil. CoA al interior de la
Mitocondria)
Palmitoil-CoA
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32
Los vegetales tienen las enzimas necesarias para producir
insaturaciones desde la posicin 9 del cido graso hacia el
carbono (metilo terminal).
-SON AG ESCENCIALES.
-INTEGRAN LPIDOS ESTRUCTURALES EN LAS CLULAS
MEMBRANAS
-SON PRECURSORES DE PROSTAGLANDINAS,
TROMBOXANOS Y LEUCOTRIENOS
-PARTICIPAN EN LA CONSTRUCCIN DE LOS STERES DE
COLESTEROL EN PLASMA SANGUNEO.
-LOS ISMEROS TRANS PROCESO DE HIDROGENACIN
DE ACEITES NATURALES LDL
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