Reacciones qumicas

reversibles

PROFESORA: Clara Turriate

 Qu es un equilibrio
qumico?
Es una reaccin qumica que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias
que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega
al EQUILIBRIO QUMICO.
Concentraciones (mol/l)

[HI
]

[I2
]

[H2]

Tiemp
o (s)
 2 CO (g) C(s) + CO2 (g)
Equilibrio heterogneo (en distintas fases)
(H2(g) + I2(g) 2 HI)(g) Equilibrio homogneo (solo una fase)

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 Constante de equilibrio (Kc)
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
[C ] [D ]
c d
Kc
la constante Kc tomar el valor: [ A]a [B]b
para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o

en disolucin. Las especies en estado slido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.
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 5

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio

(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6

En la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

KC se obtiene aplicando [SO3 ]2

KC
la expresin: [SO2 ]2 [O2 ]

y como se ve es prcticamente constante.

 Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de K p viene definida por:
pCc pDd
KP
pAa pDd
n
pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d KP KC (RT )
Kp = =
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b
en donde n = incremento en n de moles de gases
(nproductos nreactivos)
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura
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siempre que haya un cambio en el n de moles de gases
 Grado de disociacin ().
El grado de disociacin se define como el tanto por
ciento de moles que se disocian o, tambin, el tanto por
uno de reactivo disociado en el equilibrio, .

PCl5(g) Cl2(g) + PCl3(g)

Moles n0
Iniciales
Moles en el n0 - n n n
equilibrio
Grado de disociacin:

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 PRINCIPIO DE LE CHETALIER
La variacin de uno o varios de los siguientes
factores pueden alterar la condicin de equilibrio:
La temperatura
La presin
El volumen
La concentracin de reactantes o productos
ElPrincipio de Le Chatelierestablece que, si un
sistema en equilibrio se somete a un cambio de
condiciones, ste se desplazar hacia una nueva
posicina fin de contrarrestar el efecto que lo
perturb y recuperar el estado de equilibrio.
 1. Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)

Si H > 0 (endotrmica): T

Si H < 0 (exotrmica): T K

2. Efecto de la adiccin/sustraccin de reactivos

o de productos gaseosos (a T y V ctes)
[prod]eq [prod]
Kc ; Q
[reac]eq [reac] Q: Cociente de reaccin

Sise aaden productos: Q > Kc se formarn ms reactivos

Si se aaden reactivos: Q < Kc se formarn ms productos
3. Efecto de la presin total (a T cte)
KP no varia.

Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se

desplaza hacia donde hay menor nmero de moles.
Si disminuye la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se
desplaza hacia donde hay mayor nmero de moles.
4. Efecto de un cambio de volumen (a T cte)
KP no varia.

Una variacin de V tiene el efecto inverso a una

variacin de P
5. Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)
[prod] n prod / V
No altera el equilibrio
[reac] n reac / V
6. Adicin de un catalizador
No afecta al equilibrio
7. Adicin de un reactivo/producto slido o lquido
No altera el equilibrio
 Variaciones en el equilibrio
REACTANTES PRODUCTOS

[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
Variacin en el

[productos] > 0
equilibrio

[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde hay menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde hay ms n moles de gases
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 Importancia en procesos
industriales.
En la industria es muy importante saber qu condiciones
favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto, con ello se conseguir un mayor rendimiento,
en elproceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco:

[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)] Hr= -92,4 kJ

La formacin de NH3 est favorecida por altas presiones y por

una baja temperatura.
Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de13reaccin.
Observa las dos grficas siguientes, en las que se muestra
la variacin del grado de conversin en amoniaco al variar
la presin y al variar la temperatura. Cules sern las
condiciones ms adecuadas partiendo de estos datos?
 La sntesis de Haber-Bosch es una reaccin lenta,
puesto que tiene una energa de activacin muy alta.
Por esa razn, no conviene trabajar a temperaturas
demasiado bajas, porque entonces la reaccin es
excesivamente lenta. Para conseguir que el equilibrio se
alcance en un tiempo razonable, la temperatura de
trabajo es media, del orden de 450 C, y se utiliza un
catalizador (Fe, K2O, Al2O3) para disminuir la barrera de
energa. En cuanto a la presin, es alta, del orden de
500-600 atmsferas.
A temperatura ambiente, el amoniaco es un gas incoloro de olor
muy penetrante. Es muy soluble en agua, por lo que habitualmente
se usa en disolucin. Ms del 80% del amoniaco que se produce
industrialmente se utiliza en la fabricacin de abonos (sales
amnicas), y el resto tiene usos muy diversos, desde fabricacin de
explosivos a tintes, lacas o limpiadores amoniacales.
 Ejemplo1 . En un recipiente de 250 ml se introducen
3 g de PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composicin molar del equilibrio..

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +

Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. x x x
0,0144
0,0144 x x
x conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0, 48
[PCl 5 ] 0,0144 x x 0,0130
0,25

16 Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

Ejemplo 2. En un matraz de 5 litros se introducen

2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se

establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
= 0,14

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Ejemplo 3 En un recipiente se introduce cierta
cantidad de NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora
a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) y a
esa temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las
presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) =0,078atm.
KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3

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Ejemplo 4.
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a)disminuir
a) la presin?.
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Sol.
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
slidos ya estn incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia los
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productos (reaccin endotrmica)
 Ejemplo 5. Cuando se sintetiza amoniaco a una
determinada temperatura, se trabaja en primer lugar a
300 atm y despus a 1000 atm. En un caso el grado de
reaccin es del 52% y en el otro del 71%, pero no se
sabe cul corresponde a qu presin. Cul es la
afirmacin correcta?

a. No pueden ser datos ciertos, ya que, en este caso, el

grado de reaccin no depende de la presin.
b. A 1000 atm el grado de reaccin es del 71%.
c. El grado de reaccin del 30% se ha medido a 1000 atm.
d. El grado de reaccin del 71% se ha medido a 300 atm.