ANLISIS

QUMICO
PROFESORA

ELVIRA BECERRA VSQUEZ

2017 I
Es la parte de la qumica que estudia
QUMICA
especialmente ANALTICA
los principios y mtodos
tericos del anlisis qumico, el objetivo
principal es la determinacin de la
sustancia o de sus mezclas, primero
determinando cuales son los elementos o
grupo de elementos que forman el
compuesto y despus determinar que
cantidad de esos elementos forman dicho
compuesto.
 Objetivos de la qumica
analtica:
1. Desarrollo completo de la teora de los mtodos o
anlisis.
2. El perfeccionamiento y argumentacin de los
mtodos de anlisis existentes.
3. La elaboracin cientfica de nuevos mtodos de
anlisis que corresponden a los requerimientos de
la ciencia avanzada o produccin moderna.
4. El anlisis de las sustancias naturales y del medio
ambiente (atmsfera, hidrosfera, litsfera.)
5. El control qumico de produccin y de trabajos de
investigacin de las diferentes ramas (Qumica,
Bioqumica, Biologa, Medicina, etc...)
Propsitos:
1. Establecer si la sustancia es orgnica o inorgnica.
2. Establecer las formas en que se encuentran los
componentes individuales de un compuesto dado.
Ejemplo: S0, S=, SO32-, SO4=, etcEl grado de oxidacin
de los elementos ejemplos: Fe2+, fe3+, etc...
3. Determinar la composicin y el contenido del
componente principal ejemplo: la cantidad de oro en
un grafito, de hierro en una hematita o en un material
semiconductor, etc...
4. Establecer la frmula de una sustancia desconocida
ejemplo, de un mineral, de un compuesto sintetizado
por primera vez o de un preparado medicinal extrado
de una planta, etc...
5. Establecer su estructura de un compuesto ejemplo: los
diferentes grupos OH-, CH2 ,etc
 ANLISIS QUMICO
Es el conjunto de mtodos y procedimientos para la determinacin de
la composicin qumica o de sus mezclas, primero se determina
cuales son los elementos o iones que esta compuesta la sustancia
para despus determinar su composicin cuantitativa.

CLASIFICACIN
Anlisis qumico cualitativo: es el conjunto de conocimientos
ordenados para la investigacin o descubrimientos de los
constituyentes de la sustancia que se analiza.
Anlisis qumico cuantitativo: consiste en la determinacin del
contenido cuantitativo o determinar que cantidad de cada una de las
partes componentes de la sustancia estudiada o determinar el
porcentaje.

Por lo tanto es necesario hacer el anlisis cualitativo

antes de empezar hacer el anlisis cuantitativo, nos
explica que por el hecho de saber que elementos
conforman el compuesto se puede establecer que
mtodo ser el adecuado para su anlisis.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE

ANLISIS
Debemos tener en cuenta los mtodos clsicos y los
mtodos modernos.

Mtodos clsicos: corresponde la reaccin misma de

los compuestos usando reactivo de grupo.

Mtodos modernos: tratamos en menor proporcin un

elemento (trazas) se usan tcnicas instrumentales.
 DIVISIN DE LOS MTODOS DE
Se dividen en qumicos,ANLISIS
fsicos, y fisicoqumicos.
a) Mtodos qumicos de anlisis: determinan la composicin de
la sustancia a analizar basndose en el empleo de las propiedades
qumicas de los elementos o iones (solubilidad, precipitacin,
etc ...)
Q + R S
Ba2+ + SO4= BaSO4
b) Mtodos fsicos de anlisis: mtodos por los cuales se
determina la combinacin de la sustancia problema sin recurrir a
reacciones qumicas, se basa en propiedades como pticas,
elctricas, magnticas, trmicas, etc...
Entre los mtodos fsicos pueden ser:
1) Anlisis espectral: Basados en los espectros de absorcin y
emisin de la sustancia.
2) Anlisis por luminiscencia (fluorescencia): Basado en la
observacin de la luminiscencia (brillo) de la sustancia a analizar
 3) Anlisis por difraccin de rayos x: estos mtodos
se usan para la investigacin de la estructura de la
sustancia.
4) Anlisis por espectrometra de masa: se usa el
espectrmetro de masa (estructura)
5) Medicin de la densidad: se mide la densidad de
la sustancia a analizar (densmetro)

c) Mtodos fisicoqumicos de anlisis: son mtodos

basados en el estudio de los fenmenos fsicos que
tienen lugar en el curso de las reacciones qumicas.
Dichas reacciones van acompaadas con el cambio de
color, densidad, intensidad de color (colorimetra),
conductibilidad elctrica.
Fe + KSCN Fe [ Fe ( SCN)6 ]
Solucin rojo sangre
 MTODOS DE ANLISIS
CUALITATIVO
Segn la cantidad de sustancia que se trabaja se
distinguen los siguientes mtodos de anlisis cualitativo
Macroanlisis: se ensayan cantidades relativamente
grandes de sustancia (0,5 1g) o de solucin (20
50mL), las reacciones se hacen en tubos de ensayo y la
separacin se realiza por filtracin.
Microanlisis: se utilizan sustancias aproximadamente
100 veces menores, es decir, miligramos de sustancia
slida o unas dcimas partes de milmetro de solucin.

Se llevan a cabo reacciones de alta sensibilidad que

permiten identificar varios cationes (componentes) por el
mtodo fraccionado. Las reacciones se desarrollan
empleando el mtodo microcristaloscpico (en
portaobjetos), o bien el de la gota (en tira de papel)
0,1mg ( en peso ) 0.01-1mL(vol.)
El semimicroanlisis: ocupa un lugar intermedio entre
macroanlisis y el microanlisis. La cantidad de
sustancia a ensayar en este mtodo es 1/20- 1/25 de
la usada en el macroanlisis lo que corresponde a 50
mg de sustancia slida a 1mL de solucin.
0,01g (peso) 1mL - 10mL (vol.)

Los ensayos se realizan con cantidades menores de

sustancia en aparatos especiales, los resultados son
ms precisos que en los otros mtodos por lo tanto
nos ofrece mayor ventaja.

Ultra microanlisis: se ensayan cantidades de

sustancia menores a 1 mg. Casi todas las operaciones
analticas son efectuadas con el microscopio.
0,1 -100 (peso) 10-2 - 10- 3 mL (vol.)
 Diferencia entre anlisis
Fraccionario y Anlisis
Sistemtico
Anlisis fraccionario:
Se emplea pequea porcin de muestra (hasta 2ml)
No interesa el orden de identificacin de los
elementos.
Se usa para analizar pocos elementos iones.
Se emplea reacciones altamente especficas.

Anlisis sistemtico:
Se usa gran cantidad de muestra (5-15ml)
La identificacin de elementos sigue un orden
establecido (M.S.A)
Se emplea reacciones de separacin e
identificacin.
 EXPRESIONES DE
CONCENTRACIONES
1.Unidades de concentracin: los reactivos que se usan
en qumica analtica son:
1. Reactivos de laboratorio: cuyas concentraciones no es
necesario conocer ms que aproximadamente.
2. Reactivos de valoracin: cuyas concentraciones se
deben conocer con exactitud las unidades se conocen
como W(g) soluto y V (L mL ) de solucin.
2.Gramos por unidad de volumen: la concentracin se
expresa en funcin del nmero de gramos o miligramos de
soluto por cada litro mililitro de solucin.
3.Composicin porcentual: se basa en el % en peso y se
expresa la concentracin en funcin del nmero de gramos
de soluto por 100g de solucin ejemplo: una solucin de
KCl al 6% se prepara disolviendo 6gde la sal en 94g de
agua.
4. Peso especfico: es el peso de la solucin de un nico
soluto en una medida de la concentracin del mismo en
la solucin ejemplo; el HCl de peso especfico 1,12
contiene 23,8g de cloruro de hidrgeno por cada 100g
de solucin.
5. Relaciones de volumen: esto mayormente se hace en
cidos minerales y el amoniaco se expresa en funcin
de la relacin de volumen del reactivo concentrado y el
H2O. ejemplo; HCl (1:3) quiere decir, que se la preparara
con 1 volumen de HCl concentrado y tres de agua.
6. Solucin molar y formal: solucin molar contiene una
mol.gr. de sustancia disuelta en un litro de solucin.

Una solucin formal contiene un peso frmula de sustancia

en c/litro de solucin
 PROBLEMAS:
1) a)Cuantos gramos de SrCl 2.6H2O son necesarios para preparar 500 ml
de una solucin 0,550N
b) Cual es la molaridad de la solucin y cuantos ml de AgNO 1,0 N
sern necesarios para precipitar todo el cloruro de 20 ml de solucin .
SrCl2 + 2Ag+ 2AgCl + Sr2+
Pe. SrCl2 = PM/2 PM SrCl 2,6H2O = 266
a) W SrCl2,6H2O = (VxN) x eq x 133 gr SrCl2,6H2O/eq
W SrCl2,6H2O = 0,500 lt x 0,500. eq/lt x 133g/eq = 36,6g
b) M = 1/2 N = 0,275 M
N1 = 0,550
N2 = 1,000
V1 = 20,0 ml
V2 = ?
V2 = N1/N2 x V1 = 0,550 N x 20,0 ml / 1N = 11 ml

2) Una solucin 6,00 N de H2SO4 tiene una densidad de

1,18 g/mL, cual es la concentracin molar de la
solucin.?

H2SO4 + 2OH- SO4= + 2H2O

Peq = PM/2
Molaridad = 1/2N = 3,00 M
Molaridad = 1 mol.g. H2SO4/1000gH2O =
= 1 mol.g. H2SO4/1Kg H2O

En un litro de solucin (1180g)

H2SO4 = 6 x 49 g = 294 gr = 3 mol.g

H2O = 1180 294 = 886 g = 0,886 kg

Molaridad = 3 mol.gr de H2SO4/0,886 Kgr H2O = 3,39

moles

 Segunda semana
LEY DE ACCIN DE MASAS
La mayora de las reacciones analticas son reversibles. Esto
significa que los productos de una reaccin dada reaccionan entre
si al menos en alguna cantidad para dar las sustancias iniciales.
Consideremos una reaccin reversible entre las sustancias A y B a
una determinada temperatura para dar las sustancias C Y D de
acuerdo con la siguiente ecuacin

A+BC+D

Al principio de la reaccin solo se hallan presentes las sustancias A

y B, a medida que se producen las reacciones van disminuyendo
sus concentraciones y a cierta velocidad van a producirse C y D,
entonces la velocidad de la reaccin entre A y B en un momento
dado es proporcional a las concentraciones efectivas de A y B en
este momento la velocidad directa se expresa de la siguiente
forma:

 donde A y B son las concentraciones molares efectivas de A y

B respectivamente y K es una constante a una temperatura
dada entonces a medida que las sustancias C y D aumentan
reaccionan entre si a una velocidad cada vez mayor para dar
A y B. La velocidad de reaccin en un momento dado es
proporcional al producto de las concentraciones C y D.

d[C] / dt = -d[D] / dt = K[C][D]* = V2

dx / dt = cambio de velocidad con respecto al tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio estas dos velocidades son

iguales.

K[A][B] = K[C][D]
K / K = [C][D] / [A][B] = K (constante de equilibrio)

En forma general: aA + bB +... cC + dD + ...

La constante de equilibrio se expresa: K =
[C]c[D]d
[A]a[B]b
[A],[B],[C],[D] = concentraciones
a,b,c,d = coeficientes
K = constante de equilibrio

Esta ecuacin representa la ley de accin de

masas, el significado fsico de K esta dado por
K/K indica cuantas veces la velocidad de la
Rx directa es mayor que la velocidad la Rx
inversa cuando las concentraciones son
iguales a T dada.
Ejemplo: en la ecuacin:

A +2 B C + D la velocidad de reaccin entre A y B es

proporcional a la concentracin de A y al cuadrado de
concentracin de B de aqu en el equilibrio.

[C][D] = K
[A][B] 2

De dos reacciones que se desarrollan al mismo tiempo la

que se desarrolla de derecha a izquierda es reaccin
inversa y la que se desarrolla de izquierda a derecha
reaccin directa.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la
nivelacin de las velocidades de la reaccin directa e
inversa que se realiza como consecuencia del cambio de
las concentraciones en la unidad del tiempo.

NOTA: Esta ley slo es aplicable a los no electrolitos y

electrolitos dbiles en soluciones acuosas diluidas ms no en
los electrolitos fuertes y dbiles en soluciones acuosas
concentradas.
 SISTEMAS HETEROGNEOS
Son sistemas formados por una solucin saturada en
presencia de un precipitado de la sustancia correspondiente.
Las diferentes partes de un sistema heterogneo separados
unas a otras por las superficies de separacin se llaman
fases del sistema heterogneo.

Ba2+ + SO4= solucin

precipitado BaSO4
Dos fases
Tipos de precipitado: pueden ser cuajosos (AgCl),
cristalino (BaSO4), granulosos (PbSO4), gelatinosos Al(OH)3,
coposo AsO3 , Sb2O3 , etc

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Es el producto de las concentraciones o actividades de
los iones de un electrolito poco soluble en solucin
saturada a temperatura constante es una magnitud
constante y se designa por Ps. Las concentraciones o
actividades entran en el Ps con las potencias iguales al
nmero de iones que toman parte en el proceso de
disociacin.
Ejemplo: Ca2+ + PO43- Ca3(PO4)2
Ps Ca3(PO4)2 = [Ca2+]3 [PO43-]2

Debemos tener en cuenta que para un compuesto poco

soluble dado que Ps < 10-7 podemos despreciar los
coeficientes de actividad y si Ps > 10 7 los coeficientes
en actividad tienen que ser considerados. Cuando
consideramos el Ps < o igual que 10 -7 lo expresamos
el Ps sin subndice. Ejemplo: Ps.AgCl
 Problema: Calcular el PS.AgCl a 25 0C, si la
solucin saturada de AgCl contiene 1,86x10 -3 g/L

AgCl Ag+ + Cl-

Ps. AgCl = [Ag+] [Cl-]

Hallando la concentracin molar de [Ag +] = [Cl-]

PM.AgCl = 143,3 g/mol

CM = 1,86 x 10 3 g/L / 143,3 g/mol = 1,3 x 10 -5
M
Ps. AgCl = [1,3x10-5] [1,.3x10-5] = 1,78 x 10-10

Entonces para determinar el Ps de un electrolito

poco soluble es necesario determinar su
solubilidad a una temperatura dada.
 SOLUBILIDAD
La solubilidad de un electrolito se calcula multiplicando la
concentracin por su peso molecular del compuesto y
calculando la solubilidad a partir del Kps o Ps de la
siguiente frmula S = (Ps)

Las frmulas para encontrar la solubilidad a partir del Ps

para los diferentes electrolitos son:
2) compuesto de la formula
1)compuesto de frmula
genrica AB: genrica AB2:
ejemplo; ejemplo; Zn(OH)2
AgCl la solubilidad es Ps = Zn(OH)2 Zn2+ +
S 2, 2(OH-)
Ps = 10-10 [A+2] = S [B-]
= 2S

Entonces S = (10-10) = 10-5

siendo: [A+2] = [Zn+2]

[B-] = [OH-]
Kps = S(2S)2 = 4S3
S = 3(Ps/4)
3) compuestos de la frmula genrica A 2B3:
ejemplo; Bi2S3
A2B3 A2 + B3 +
[A+3] = 2S
[B-2] = 3S
Ps = 108 S5
S = 5(Ps/108) para Bi 2S3 S=
-10-17 mol/L
Entonces en forma general:
AmBn el Ps = [Aa+] m [Bb]n
Donde:
[Aa+] = mS
[Bb] = nS

Ps = [mS]m [nS]n = mm x nn x Sm+n

 FACTORES QUE INFLUYEN
EN LA SOLUBILIDAD
1) Solubilidad del compuesto que se precipita: la
separacin es mas completa cuando menos soluble sea el
compuesto que se precipita por ejemplo: el Pb 2+ puede ser
precipitado como cloruro o como sulfuro o como sulfato
cuyos valores del Ps y solubilidad son los siguientes:
PbCl2
Ps (1,6 x 10-5)
Solubilidad (1,6 x 10-2)
PbS
PbSO4
Ps (2,5 x 10-27)
Solubilidad (5 x 10-14)
Ps (1,6 x 10-8)
Solubilidad (1,26 x 10-4)

Vemos que el compuesto mas soluble es el PbCl 2 y el

menos soluble es el PbS por lo tanto la precipitacin en
forma de sulfuro es mas completa que en forma de
cloruro.

2) Cantidad del reactivo precipitante agregado: la

precipitacin puede ser prcticamente completa
solamente con la condicin de que la cantidad del
reactivo precipitante que se agrega no sea menor que la
cantidad equivalente, es decir , la exigida por la
ecuacin de la reaccin, por lo tanto el exceso del
reactivo precipitante aumenta la solubilidad del
precipitado.

En consecuencia el aumento de concentracin del

precipitado disminuye la solubilidad y el exceso de
reactivo precipitante aumenta la solubilidad (aunque sea
pequeo)
3) El valor del pH de la solucin: para obtener una
separacin suficientemente completa de los iones hace falta
regular el PH de la solucin para ello se aade a la solucin en
ensayo, cidos, lcalis o mezclas reguladoras respectivamente.
4) Efecto ion comn: Un compuesto poco soluble en agua
pura es an menos soluble en una solucin que contiene un ion
comn del mismo compuesto.
Por lo tanto en una reaccin cualquiera el desplazamiento
puede producirse a la derecha o a la izquierda por el principio
de Lechetelier y en el caso inverso cuando se le adiciona un in
conn quedar la sustancia original sin ionizar.
Entonces el efecto del in comn es el proceso por el cual
disminuye la disociacin por adicin de uno de sus iones
Ejemplo: El Ps de AgCl es 10-10. Calcular en cuanto
disminuye la solubilidad expresada en g/L cuando se
aade HCl hasta obtener una solucin 0,01N

Hallando la solubilidad del AgCl en agua: S = 10 -5 g/L

Si el PMAgCl = 143 g/mol se obtiene
S = 143 x 10-5 g/L

Calculamos ahora la solubilidad en HCl 0,01N

[Cl-] = 0,01 en la expresin del Kps. Se tiene:
[Ag+] x 0,01 = 10-10 entonces [Ag+] = 10-8 ion gr de Ag+ /
L
Por lo tanto la solubilidad disminuye casi como 100 veces
con respecto al agua pura que es 143 x 10 -5

 Conclusiones: Para las sustancias pocos

solubles mas que el valor de solubilidad interesa
el Ps, es decir que toda vez que una solucin se
encuentra cationes A+ como aniones B- de modo
que su concentracin supere el Ps del
compuesto AB, la solucin resulta saturada de
AB por lo tanto debe precipitar.

Si Ki > Ps si tiene precipitacin

Si Ki = Ps la solucin esta saturada.
Si Ki < Ps no se tiene precipitacin, el
precipitado se redisuelve hasta Ki = Ps

5)Efecto salino: as como los electrolitos fuertes en una

solucin contiene un ion comn y este rebaja el grado de
solubilidad existen otros iones que no son comunes a
dichos electrolitos los cuales aumentan el grado de
solubilidad a este efecto se llama efecto salino, la causa
fsica del incremento de la solubilidad esta clara,
limitados en sus movimientos por las fuerzas interinicas
de los iones chocan fuertemente con la superficie de los
cristales del compuesto, dicho compuesto aumenta su
solubilidad debido a los iones que no son comunes.
Ejemplos: una sal que contiene PbSO 4 luego introducimos
KNO3 o NaNO3, el proceso de solubilizacion de PbSO 4
aumenta debido a estos iones que no son comunes.
Si el Ki < Ps la solucin no es saturada
Si el Ki = Ps la solucin ser sobresaturada
Si el Ki > Ps la solucin ser saturada

Nota: la adicin de un ion comn disminuye

apreciablemente la ionizacin tanto de un cido dbil
como de una base dbil (este ion comn proviene de una
sal del mismo cido o de la misma base), por lo tanto el
equilibrio de la ionizacin tender hacia la izquierda
como resultado del aumento de uno de sus iones.
Ejemplo: La ionizacin del HAC.

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Si a esta disolucin se le agrega unos

cristales de NaC2H3O2 la concentracin de
iones acetato aumentarn por lo tanto
aumenta la velocidad con que los iones
H+ se combinan con los iones acetato y
esto desplaza el equilibrio de la ionizacin
del cido actico hacia la izquierda.

Por lo tanto el grado de ionizacin del cido

actico disminuye.
DISOLUCIN DE PRECIPITADOS
Cuandosetratadeunslidoquepuedeserun
mineral,unasal,olaformacindeun
precipitado,ladisolucinsedebehacerusando
cidos,basesuotrosreactivosen
concentracionesadecuadas.
Mecanismos de disolucin de Precipitados
1.- Por formacin de cido base dbil
2.- Por formacin de complejos de alta
solubilidad.
3.-Por proceso redox que cambia el
estado de oxidacin de uno de los dos
iones.
Nota: trabajo para los alumnos, estudiar
estos mecanismos.
 Tercera semana
SISTEMAS HOMOGNEOS
Son aquellos sistemas compuestos por una sola fase un soluto
disuelto en un solvente. Ejemplo; una sal cualquiera disuelta en
H2O.

La solucin que forma el sistema homogneo no presenta ningn

precipitado. Todo puede ser una sustancia slida o gaseosa.

solucin de NaCl

Ionizacin: en la mayora de las soluciones acuosas que se utiliza

en el anlisis cualitativo son reacciones inicas. Para un analito
es necesario saber en que medida se desintegran los
electrolitos formando iones en solucin (ya sea que se disocian
o se ionizan)
AB A + + B-
Ki = [A+][B-]
[AB]
PRODUCTO IONICO (Ki) es el producto de las
concentraciones de los iones provenientes de la
disociacin del compuesto en solucin por ejemplo
en el caso de:

CaSO4 Ca2+ + SO4=

Entonces el PI Ki esta dado por la relacin

Ki = [Ca2+] [SO42]

Cuando se aumenta gradualmente la concentracin de

la solucin el Ki aumenta, y alcanza la saturacin
entonces Ki toma el nombre de Kps
 IONIZACIN DEL H2O y PH
El agua se ioniza de la siguiente forma:
H2O H+ + OH-

El grado de ionizacin del H2O es muy pequeo se obtiene

un Ion OH- y otro H+ = 10-7 g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]

El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada

producto inico del agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14 [H+] = KH2O

[OH-]

PH = -log [H+] entonces log [10-7] = -(-7) = 7

En soluciones cidas el PH <7, en soluciones
alcalinas PH > 7 y en soluciones neutras PH
=7
POH = -log [OH-]

En disolucin neutra: PH = POH = 7

En disolucin cida: PH < POH PH
<7
En disolucin bsica: PH > POH
PH > 7
 GRADO DE IONIZACIN
Es el nmero que indica que parte de la cantidad total del
(electrolito
) se disocia en iones se llama grado de disociacin
electroltica o de ionizacion y se designa por .
En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias
tan cercanas y se considera la influencia de fuerzas
electrostticas porque la concentracin de las soluciones es
bastante grande
=(K/C)

Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO 3, H2SO4, etc... Cuyos grados
de ionizacion son grandes.
Los cidos de fuerza mediana son el H 2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc...
Los cidos dbiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros...
Bases fuertes: KOH, NaOH
Bases dbiles: NH4OH

Determinacin de a partir de la constante

de ionizacion de electrolitos dbiles.
Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionizacin
conduce al equilibrio qumico y debe estar acuerdo con la
ley de accin de masas.
AB A+ + B -
KAB = [A+] + [B-]
[AB]

constante de
ionizacin del
electrolito.
Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catin y anin
y Cm la concentracin de molculas no ionizadas del
electrolito dado se tiene:
K = Cc x Ca .(1)
Cm

Si es el grado de ionizacion y C es la
concentracin general entonces:
Cc = Ca = C y Cm = C C = C (1-)
Cm = (1- )..en ( 1)
C x C = K
C(1-)
Entonces:
C2 = K
1-
Si el electrolito es lo suficiente mente dbil y la
solucin demasiado diluida su grado de ionizacion
es pequeo y la magnitud (1-) se reemplaza
por la unidad.
Entonces:
C2 = K donde = (K/C)
Ejemplo: Calcular la concentracin de los iones OH -
en la solucin 0.1N de NH4OH a 250C
KiNH4OH = 1,76 x 10-5
KNH4OH = [NH4+] + [OH-]
[NH4OH]
Designamos por X la concentracin de los iones OH -
NH4OH NH4+ + OH-
Entonces por cada ion OH- que se forma en la
solucin aparece un ion amoniaco
[NH4+] = [OH-] = X y NH4OH = C X
C: concentracin general del NH4OH en la solucin.
Entonces:
KNH4OH = X2
(C X)
X es muy pequeo con respecto a C

X2 = KNH4OH
C
X = (KiNH4OH x C) C =0, 1M
X = (1,76 x 10-5 x 0,1)
X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L

Determinar el grado de ionizacion:

= ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%

 SISTEMAS
Se llamanAMORTIGUADORES
as aquellas mezclas que regulan la concentracin
de los iones H+ disminuyendo la influencia del factor que
cambia el PH de la solucin, estas mezclas reciben el
nombre de soluciones reguladoras, o mezclas
amortiguadoras o soluciones tampn.

1) Mezcla de un cido dbil con su sal de base fuerte:

HC2H3O2 + Na2C2H3O2

[H+]= KHC2H3O2 [C.acido]/ [C.sal]

-log [H+] = log Kac log (C.acido)/(C.sal)

PH = P Kac log (C.acido)/(C.sal)

2) Mezcla de una base dbil con su sal de

cido fuerte:

NH4OH + NH4Cl

[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x

C.base / C.sal

POH = PKbase log (C.base)/(C.sal)

PH = 14 POH PK base + log (C.base)/ (C.sal)

 Hidrlisis
Hidrlisis de una sal es la reaccin de un anin o
de un catin de una sal o de ambos con el agua
Ejem: H2O
NaNO3(S) Na (AC) + NO 3- (AC)

Tipos: 1.-Sales que producen disoluciones bsicas

la disolucin derivada de una base fuerte y un
acido dbiles bsica.
Ejem: La disociacin del acetato de sodio
(CH3COONa) en agua est dada por:
H2O
CH3COONa CH 3COO- (ac)+
Na+(ac)
El Na+ hidratado no tiene propiedades ni acidas ni
bsicas sin embargo el ion CH3COO- es base
 CH3COO- (ac)+ H2O (l)
CH3COOH(ac) + OH-(ac)
La constate de equilibrio para esta reaccin es la
constante de ionizacin bsica del CH3COO-
Kb = [CH3COO-][ OH-] / [CH3C00- ] = 5.6 x10-10

Cada ion acetato se hidroliza produciendo un ion OH-

:: la concentracin de OH- en el equilibrio es la
misma que el del ion CH3COO- hidrolizado.
Podemos hallar el porcentaje de hidrlisis
% hidrlisis = [CH3COO-] hidrolizado x 100= [OH-]
equilibrio x100
[CH3COO-] inicial [CH3COO-] inicial
Ejem: calcular el PH de una disolucin de CH3COONa
0.15 MCul es el % de hidrlisis?
CH3COO- (ac)+ H2O (l)
CH3COOH(ac) + OH-(ac)
 Sol:
1.-Las concentraciones iniciales de los iones Na+
y CH3COO- son las mismas 0.15 M (porque se
iniciaba con una disolucin de acetato de sodio
0.15 M)
H2O
CH3COONa CH3COO- (ac)+ Na+(ac)
15M 15M
De aqu solo se hidroliza los iones CH3COO- el
resto se desprecia.
CH3COO- (ac)+ H2O (l) CH3COOH(ac) +
OH-(ac)

Moles iniciales: 0.15 0.00 0.00

En el cambio: -x +x +x
0.15 -x x x
 Escribiendo la constante de equilibrio de la
hidrlisis o la constante de ionizacin de la base
como:
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10 = x2
[CH3COO-] 0.15-x
Como la Kb es pequea y la concentracin inicial es
grande o 0.15
x2 = x2 = 5.6 x10-10
0.15-x 0.15
X= 9.2x10-6M
POH= -log [=9.2x10-6]
=5.04
PH=14- 5.04= 8.96
El % de hidrlisis = = 9.2x10-6M x 100%=
0.00061%
0.15M
 Ejercicio: calcule el PH de una disolucin de formiato de
sodio (HCOONa) 0.24M
b) Sales que producen disoluciones cidas
Cuando se disuelven en agua una sal derivada de un
cido fuerte como HCl y una base como NH 3 la
disolucin resulta cida.
Ejem.
H 2O
NH4Cl (S) NH4+ (ac) + Cl-
El ion Cl- por ser la base conjugada de un cido fuerte
no tiene afinidad por el ion H+ y no muestra tendencia
a hidrolizarse, entonces el in NH4+ es el cido
conjugado dbil de la base dbil NH 3 y se ioniza como
sigue:
NH4+ ( ac ) + H2O ( l )
NH3+ ( AC ) + H3O (ac ) o
NH4+ (ac) NH3+ (ac) + H+ (ac )
Est representa la hidrlisis del ion NH4+debido a que
se produce iones H+ , el PH de la disolucin
disminuye, entonces
 Ka= [ NH3] [H+] = Kw = 1 x10-14 = 5.6x10-10
[NH4+] Kb 1.8 x 10-5
PH= - log[H+]
Ejem: calcule el PH de una disolucin de Al(NO 3)3
0.020 M
Solucin:
El Al(NO3)3 es un electrolito fuerte la disolucin
inicial es:
H2O
Al(NO3)3 (ac) Al+3 ( ac ) + 3 NO3-
(ac)
0.02 M 3x 0.02 lo se hidroliza el
ion Al+3
Llamamos x a la conc. de Al (OH)( H 2O)52+
(ac ) y H+ en el equilibrio
 Al ( H2)63+ (ac ) Al (OH)( H2O)52+ (ac) + H+
Inicial : 0.020 0.00 0.00
Cambi : -x x x
Equilibrio 0.020-x x x

La constante en el equilibrio para la ionizacin es

Ka =[ Al (OH)( H2O)52+ ) ][ H+]/ [ Al(H20)62+] =
1.3 x10-5
Aplicando la aproximacin de que 0.02-x
=0.02 tenemos:
x2 = x2 = 1,3 x10-5 = 5.1x10-4
0,02-x 0,02
El PH = - log (5.1x10-4)=3.29
 c) Sales que se hidrolizan tanto el catin como el anin
En las sales derivadas de un cido dbil y de una base dbil
slo uno se hidroliza.
Problemas de hidrlisis:
Prob: calcular el PH de una solucin que contiene 0.65gr/Lde
KCN y % de hidrlisis
Ka= 4x 10-10 ,Pa= K=39 , N=14, C=12
Solucin:
C solucin = 0.65g/L = 0.01M
65g/mol
KCN K+ + CN-

CN- + H2O HCN +OH-

[OH-]= Kw x Cs = 10-14x 0.001 = 10-3
Ka 10-10
POH= - log 10-3= 3
PH = 14- 3 = 11
% h= 0.001x100=10%
0.01
 CLASIFICACIN ANALTICA DE
CATIONES
Existe varios sistemas de clasificacin de cationes algunos
autores tienen en cuenta la disposicin de los elementos en la
tabla peridica de Mendeleiev o tambin teniendo en cuenta la
solubilidad de loso compuestos anlogos a los iones a separar.
Por conveniencia y para su mejor estudio los cationes se dividen
en grupos analticos basados en la diferencia de solubilidad de
cloruros , sulfuros , hidrxidos y carbonatos de diferentes
elementos.

1) Primer grupo de cationes: (Grupo de la )

Ag+, Pb2+, Hg 2
2+(cuyos cloruros son insolubles en cidos)
2) Segundo grupo de cationes: Son aquellos cationes cuyos
sulfuros son insolubles en cido diluido.
a) II a Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
b) II b As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ su reactivo
precipitante es el en medio cido
3) Tercer grupo cationes: Son aquellos cationes
que precipitan como hidrxidos o sulfuros
con el ( polisulfuro de )
a) III a
b) III b

4) Cuarto grupo de cationes: Son aquellos

cationes que precipitan como carbonatos
con el en presencia de son

5) Quinto grupo de cationes: Son aquellos

cationes que no tiene reactivos de grupo son
indiferentes a los reactivos generados
Caractersticas analticas del Primer grupo de cationes
1)Con el HCl forma cloruros insolubles o poco soluble en
H2O y en acido diluido

2) El AgCl con el ac. (dil) es insoluble y con HCl(c)

es poco soluble
El AgCl con el NH4OH es soluble formando un
complejo
AgCl + NH4OH Ag(NH3)2+Cl- + H2O
Amino argentato

3) El Hg2Cl2 con el HCl (conc) es insoluble

Hg2Cl2 + NH4OH ( NH2Hg2)Cl + NH4+ +

H2O + HgO + Cl-
4) El PbCl2 + Pb2+ ins en exc de cido
PbCl2 +NaOH Pb(OH)2 tiene caractersticas
anfteras
Pb(OH)2 + H+ Pb2+ + H 2O

Pb(OH)2 + OH- PbO2= + H2O

Entre los compuestos complejos tenemos

Los amoniacatos [Ag(NH2)]+

Los cianuros Ag(CN)2-, [ Hg(CN)4]2-

Los ioduros [AgI4]3- , [PbI4]2-


Caractersticas analticas del Segundo grupo
de cationes

El reactivo del grupo es el es medio acido con

un PH = 0.5 [H+ ] = 0.3M el mas soluble es
el sulfuro de cadmio cuyo P.S= 7.9x10-27 que
se disuelve en cido concentrado y el menos
soluble es el HgS cuyo P.S = 1.6x10-52 es
insoluble no slo en HCl sino tambin poco
disuelve en H2O regia HCl : HNO2 3:1
Precipitan como cloruros as como el SbCl62-, SnCl62-, Son
anfteros en exceso de NaOH y cido el
,Sn(OH)2,Sb(OH)3 formando , SnO2=, ( estannito y
antimonito) HSbO2
Reacciones de oxido-reduccin Ejm:
Bi(OH)3 + NaSnO2 Bi + SnO3= + H2O
Caractersticas analticas del tercer grupo de
cationes
1) Son solubles en cidos pero insolubles en H 2O por esta razn no
precipitan como sulfuros en medio cido
2) En presencia de mezcla amortiguadora de PH= 8.9 NH 4 Cl y
NH4 OH precipitan como sulfuros la mayora del grupo III con
( NH4)2S que es un reactivo de grupo , FeS, MnS ,
ZnS , NiS, y CoS
Los iones precipitan como hidrxidos.

3) Carcter qumico de los xidos y de los hidratos

Los hidrxidos del grupo III son bases dbiles y poco solubles en
H2O o pueden acusar propiedades anfteras as como el cromo
es elemento grupo VI forma xidos as como CrO , Cr2O3, CrO3
El CrO es un xido bsico corresponde al Cr(OH)2 base dbil forma
sales solamente con los cidos.
El tiene carcter anftero por formar sal no slo con los cidos
sino con las bases por ejm: el CrCl 3, KCrO2,etc
El CrO3 es un oxido acido (anhdrido crmico) corresponde el
acido crmico H2CrO4 y H2Cr2O7 por lo tanto deducimos que
se encuentra en la solucin tanto en la forma de cationes Cr 3+
como en la forma de CrO3-

Los xidos del Mn ( grupo VII) H2MnO2 H2MnO3 HMn04

permangnico

Manganoso , mangnico y permangnico

Se estudian como catin al Mn2+ y anin al MnO4-( permanganato)

Los hidrxidos de los elementos hierro, cromo y nquel ( grupo III)
son bases dbiles

M.S.A del Primer grupo de cationes

M.S.A del Primer grupo de
cationes
PH.
Concepto: La acidez de una solucin acuosa se expresa
en trminos de pH . Mientras el pH se define como:
PH= -log 1/H+ En forma anloga se define POH y
PKw
POH= - log OH-
PKw= -logKw o PH=-log[ H+ y POH= -log[OH-

Ejm calcule el pH del HCl 0.01M

[ = 0.01M o 10-2 M
PH= -log 10-2 = 2

M.S.A del III Grupo de cationes empleando bases

M.S.A del III Grupo de cationes
empleando bases
 6ta Semana:
Manejo de datos experimentales
Es necesario tener presente al manejo de datos experimentales
obtenidos para imponer limitaciones en cada paso del anlisis
ejm: el diseo de experimentos incluyendo el tamao de la
muestra la exactitud de las mediciones el n de anlisis que
deben efectuarse
Cifras significativas: es el n mnimo de dgitos que se necesitan
para expresar cientficamente un valor sin que se pierda
exactitud ejm: si tengo el n 54.025 este tiene 5 cifras
significativas sin importar el sitio en que se encuentra el pto
decimal ejm: 54.025 micrmetros 5.4025 cm 0.54025
decmetros todos tienen 5cifras significativas
Redondeo:
Si el dgito siguiente a la ltima cifra significativa es mayor de 5
el n se redondea al valor de la ultima cifra significativa. Ejm:
9.47 = 9.5
6.43= 9.4
Si el ltimo dgito es 5 se redondea a lo mas cercano ejm:
6.65= 6.7
8.85= 8.9.
Exactitud y precisin:

Exactitud: es el grado de concordancia

entre el valor medido y el valor real
El resultado analtico exacto es aquel que
coincide con el valor real de una cantidad
medida
Casi nunca reconoce el valor absoluto
verdadero la definicin mas realista es que
la exactitud es la concordancia entre el
valor medido y el valor real aceptado ejm:
el % de anlisis de una muestra de cobre
24.8% , 24.93% y el valor del estndar
reporta el valor real del 25%
Precisin: define como el grado de
concordancia entre replicas de mediciones de
la misma cantidad es decir es la repetibilidad
de un resultado. Por lo tanto la buena precisin
no asegura que haya una buena exactitud Ejm:
Al medir ciertas muestras una de las pesas sean
incorrectas ese error no afecta a la precisin
pero si a la exactitud
Mayor grado de precisin > probabilidad de
obtener el valor verdadero
Sera ilgico esperar un valor exacto cuando la
precisin es mala
Ejm: 29.8= 148.10/5 = 29.6
Errores:
La cantidad que se mide puede ser afectada por 2
tipos de errores
Error determinado o sistemtico: Como su nombre
lo indica puede determinarse y probablemente
evitarse o corregirse son reproducibles.
Puede ser constante como el caso de una pesa sin
calibrar que se emplea en todas las pesadas
Puede ser variable pero de naturaleza tal que
pueda corregirse ejm: una bureta cuyas lecturas
de volmenes sean errneos debido a que
contienen diferentes cantidades en diferentes
volmenes.
Algunos errores determinados conocidos son:
1) Errores instrumentales, equipos defectuosos pesas
sin calibrar , material de vidrio sin calibrar
2) impurezas en los reactivos la cantidad de reactivo
empleado y por lo tanto la cantidad de las impurezas
aadidas son precipitadas al tamao de la muestra
3) Errores de operaciones: pueden ser errores
personales y pueden reducirse por la experiencia y
cuidado del analista en las manipulaciones fsicas
que efecte
4) Errores del mtodo: Son los errores mas graves de
un analizador estos errores no pueden cambiarse a
menos que se modifique las condiciones de la
determinacin. El error del mtodo se puede
corregir. Un blanco del reactivo y este se resta del
resultado obtenido
Error indeterminado: Se llaman as incidentales o
aleatorios se revelan por las pequeas diferencias en
las mediciones sucesivas efectuadas por el mismo
analista en condiciones idnticas y es imposible
predecirlas
Estos errores accidentales siguen una distribucin
aleatoria y tiene que aplicarse leyes matemticas de
probabilidades para llegar a una conclusin
El error indeterminado es un error fortuito impredecible
que no puede ser eliminado

Determine el significado de
a) Selectividad: indica preferencia de una sustancia
sobre otra
b) Especificidad: La especificidad de un mtodo
analtico implica respuesta especifica. En general los
mtodos no son tan especficos
 Expresin numrica de la
exactitud
La comparacin en el valor real o exacto con otra medida
corresponde el error

Error absoluto

Es la diferencia entre el valor experimental y el valor real

Error relativo

Viene a ser el error absoluto entre la magnitud de la cantidad

medida (valor real)
El valor relativo no tiene unidades y se expresa en % o en ppm

 Problemas de aplicacin
1) Se analiza una muestra de Ag y se dan los siguientes valores
a) 95.61% b) 95.71% c) 95.60%
calcular : Valor abosluto y error relativo si se considera 95.67%
de Ag

2) En el anlisis del ion en el agua se reportan las siguientes

replicas de datos
Ca 10.9 ppm
10.6 ppm
11.2 ppm
9.7 ppm
Calcular a) el valor medio
b) el error absoluto
c) % de error relativo si se considera la expresin
12ppm exacta
3) Una caliza contiene CaO 30.12% Fe2 O3
2.69% se reportan los datos de anlisis
CaO 30.36% 2.61% hallar el valor
absoluto y relativo en %

4) Se determina dando un porcentaje de

0.95 siendo el valor real de 1.01% Cul
ser el valor absoluto y relativo en %?
 MANERAS DE EXPRESAR LA
PRECISION
Existen varias maneras de expresar la precisin:
n
Xi
Media( x)
i n
A)Desviacin Promedio: De un conjunto de
mediciones es la media de las diferencias de las
mediciones individuales

y la media de las
desviaciones sin
d tener en cuenta el signo.

100
Todo se da en %x = = desviacin relativa
promedio.
Donde:
x
- Xi= mediciones individuales.
X =media de las desviaciones N=Numero de
mediciones.
Ejemplo: Calcular la desviacin promedio y la desviacin
relativa promedio del siguiente conjunto de resultados
analticos , 15,67g, 15,69g y 16,03g.

Xi Xi-X =d X = 47,39/3 =15,80

15,67 0,13

15,69 0,11 = dp =0,47/3 d =0,16g
16,03 0.23
47,39 0,47
0,16 (relativo)
=1.0% 100
15,80
=10 ppm. 0,16
1000
15,80

Se puede expresar como cifras absolutas o cifras

relativas en %, ppm.
B) Desviacin Estndar: La desviacin estndar de un
conjunto de mediciones individuales es la raz
cuadrada de la media de los cuadrados de las
diferencias entre los valores medidos individualmente
y la media de las desviaciones.

Si las mediciones son un nmero mayor de 10, se

obtendr una mejor medicin de S.
La desviacin estndar es una mejor mediada que la
desviacin promedio por que da importancia a
desviaciones mayores.
dp
n =
Desviacin promedio de la media = d.p (media)
S
n =
Desviacin estndar de la media = S (media)
 Ejemplo: Dado los siguientes conjuntos de pasos,
calcularla desviacin promedio (d.p) y la desviacin
estndar de los valores individuales y la desviacin
promedio de la media y la desviacin estndar de la
media, expresar estos como valores relativos y
absolutos: 29.8mg; 30.2mg;

28.6mg y 29.7mg.
( X X )2
X Xi X i

29.8 0.2 0.034

30.2 0.6 0.36
28.6 1.0 1.00
29.7 0.1 0.01
118.3 1.9 1.41

113,3
4 0,48
X = 1,9 = 29,6 1000% 16 ppm
4
29,6
d.p = = 0,48mg (absoluto);
 0,48
dp (media) = (absoluto)
0,24
4

0,24
1000%= 8.1 ppm relativo
29,6
S= = 0.69 (absoluto)
0,69 = 28 ppm (relativo)
1000%
S = coeficiente de variacin.
29,5

Coeficiente de variacin S (media) = = 0.34mg

0,69
(absoluto)
4
(0.34/29.6)1000%= 11 ppm
2

Desviacin tpica : i
X X
S=
N 1
 RECHAZO DE UN
RESULTADO
Al hacer una serie de replica del anlisis uno de los
resultados ser muy distinto de los otros, habr que
decidir si se rechaza o se debe tomar en cuenta.
Desafortunadamente no existen criterios establecidos o
uniformes se recurrir al error accidental o variacin
aleatoria.
Prueba Q: Es un estadstico ms correcto desde el
punto de vista estadstico para nmeros pequeos de
observaciones y se recomienda cuando es necesario una
comprobacin.
La Q se calcula ordenando los datos en orden decreciente
de valor. La diferencia entre el nmero sospechoso y su
vecino mas cercano se divide por el mbito o sea por la
diferencia
A entre el nmero mayor y el nmero menor.
Q = wa= diferencia entre el vecino cercano (desvo)
W= 0.94 - 0.41
Ejemplo: Numero de observaciones Q
3 0.94
4 0.76
5 0.64
6 0.56
7 0.51
8 0.47
9 0.44
10 0.41
0.00

Estos valores tabulados dan el valor de confianza
del 90%
Ejemplo: Se reportan los siguientes conjuntos de
anlisis de el Cl- en alcuotas tomadas por separado
de un suero , aparentemente uno de los valores es
errneo. Determnese si puede atribuirse esto a
algn error accidental 103, 106, 107, 114 meq/L.
El resultado sospechoso es 114 difiere de su vecino
ms cercano (107) por 7 meq/L. El mbito es 114-
103= 11 meq/L.
7
Q=11 = 0,64 el valor tabulado.

El valor tabulado para 4 observaciones es 0.76, el

valor calculado de Q< que el valor tabulado, por lo
tanto no debe rechazarse el resultado sospechoso.
Para llevar a cabo la prueba Q se arreglan los resultados en orden creciente de
magnitud y se marcan como X 1, X2,.Xn. La diferencia entre un resultado dudoso
y el vecino mas cercano se divide entre el rango para obtener un cociente Q. Si esta
Q es igual o mayor que el cociente que se da en la tabla 3-3 para n resultados, se
rechazar el resultado dudoso.

Resultado dudoso(X1) Formula para comprobarlo n Q1 Q2 Q3

0.900.96 0.99
Valor menor (X1) Q= 3 0.94 0.98 0.99
X 2 X1 4 0.76 0.85 0.93
50.64 0.73 0.82 X n X1
Valor mayor (Xn) Q= 6 0.56 0.64 0.74
7 0.51 0.59 0.68
X n X ( n 1)
8 0.47 0.54
0.63 X n X1
9 0.44 0.51
0.60
10 0.41 0.48
0.57
Si Q 0.90 rechazo? Ordene la muestra en orden creciente de magnitud
Ejemplo: 1) Al realizar un anlisis por triplicado se
obtienen los resultados siguientes 30,13%; 30,20% y
31,23% Deber rechazarse alguno de ellos?

Empleando la prueba Q resulta que debe conservarse el

resultado menor. El cociente Q para el resultado mayor
31,23% se calcula como sigue.

X 3 X 2 1,03
Q 0,94
X 3 X 1 1,10
Como Q es igual a Q 0,90 se puede rechazar el resultado
dudoso, pero el margen es muy pequeo. De ser
posible, deber analizarse una muestra adicional y no
soportar nicamente el promedio de los resultados
restantes.
T de student: Es un valioso auxiliar
estadstico que se utiliza para medir probabilidad,
se usa para expresar intervalos de confianza y
para comparar los resultados de diferentes
X1 X 2 X1X 2
experimentos. t
S n1 n2
= intervalo de confianza
ts
X X
n =media

ts=
n T de student
=numero de datos
ts
X
Otra Forma: n
 MUESTREO
Es el procedimiento que utiliza el analista para
obtener una muestra representativa para su
respectivo anlisis.
Tipos: Slido, Liquido y Gaseoso
M. Slido: Si las muestras son de gran tamao lo
que se tiene que hacer es reducir de tamao
poco a poco utilizando morteros para formar 1
la muestra gruesa, luego se pasa a un separador
que consiste hilera de pequeos canales
inclinados acomodados en forma tal que la
muestra sale en diferentes direcciones. Luego la
muestra se muele hasta que pase por un tamiz
de cierta medida para ser homogeneizada.
Lquidos: Si el lquido es homogneo el
procedimiento de muestreo es fcil, es difcil si
el liquido es heterogneo.
Ej: si el lquido pasa por un sistema de tuberas el
muestreo se realiza en diferentes puntos, de un
lago o de un ro las muestras se toman en
diferentes puntos y diferentes profundidades.
Los muestreadores son aparatos conocidos como
muestreadores de Gancho (para grandes
cantidades de agua), dicho muestreador
consiste en una botella sostenida dentro de un
recipiente de metal pesado que lleva a la
botella a la profundidad deseada, la botella se
cierra automticamente despus que se ha
llenado de muestra.
Gases: debemos tener en cuenta el
volumen tomado y la velocidad de
duracin del muestreo.
Se realiza mediante un aparato que se
compone de una columna llena de
solucin en donde ocurre una reaccin
qumica dependiendo de qu
elementos podemos analizar y unos
filtros que recolectan las partculas,
ese elemento queda atrapado en la
solucin donde ocurre la reaccin.
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

Una vez hecho el muestreo el analista verificara

la muestra y separa las interferencias.
Preparacin de una muestra:
1.- La preparacin de la muestra debe
realizarse sin perder ninguno de los analitos
(se debe recuperar)
2.- Debe incluir transformes el analito a una
forma qumica para el mtodo de ensayo que
va a emplearse.
3.- Eliminar algunas interferencias en la matriz
4.-La preparacin de las muestras debe
realizarse sin adicionar nuevas interferencias.
5.- El analito debe diluirse o concentrarse para
que sus concentraciones queden dentro del
mejor intervalo para el mtodo que se aplica.
 ANALISIS CUANTITATIVO

Determina la composicin cuantitativa de

elementos iones o confinaciones qumicas que
forman parte de las sustancias y materias
examinadas.

Importancia: El anlisis cuantitativo tiene

enorme importancia para la ciencia y para la
industria.

Ejemplo: La formula qumica de una sustancia se

determina por el tanto por ciento de sus
constituyentes.
 CLASIFICACION DE LOS METODOS
CUANTITATIVOS DE ANALISIS
1) Mtodos Qumicos:
Los mtodos gravimtricos y volumtricos de
anlisis qumico permiten determinar la
composicin cuantitativa de sustancias muy
diversas.
Estos mtodos qumicos muchas veces se
encuentran con grandes dificultades, por
ejemplo el componente que se determina en
el anlisis debe ser separado previamente de
los que lo acompaan o tambin cuando la
sustancia que se analiza solo contiene trazas
o vestigios del componente a determinar.
Otras dificultades puede ser que la sustancia a
determinar no se pueda aislar por la cantidad
nfima que contenga la muestra y la otra
puede ser mezclas de compuestos similares a
los de las muestras etc.

Desventajas de los mtodos qumicos :

1) Es el lmite relativamente bajo de su
sensibilidad a pesar de su exactitud
relativamente alta en la determinacin.
2) Por lo general es el tiempo que se emplea en
el anlisis tanto para gravimetra como para
volumetra y por lo tanto en produccin
industrial juega un papel decisivo.
2) Mtodos Fsico Qumicos de Anlisis:
Se basan en las propiedades fsicas del sistema que
se investiga, producida por reacciones qumicas no
deben confundirse con el anlisis fsico qumico,
porque este anlisis estudia las propiedades fsicas
de los sistemas en dependencia de su
composicin.
Ventajas de los Mtodos Fsico Qumico de
Anlisis:
Se distinguen por su gran selectividad, sensibilidad y
rapidez de realizacin de las determinaciones
analticas.
Se mide en minutos el tiempo necesario para
efectuar el anlisis por los mtodos indicados
posteriormente.
 Divisin de los Mtodos Fsicos y Fsico
Qumicos de Anlisis

1) M. Electroqumicos de Anlisis, basadas en la

utilizacin de las propiedades electroqumicas de las
sustancias que se analizan.
2) M. Espectrales de Anlisis, se basan en las
propiedades pticas de las sustancias que se
investigan.
3) M. Cronatograficosde Anlisis, basadas en la
utilizacin de los fenmenos de adsorcin selectiva.
4) M. Radiomtricos, basadas en la medicin radiactiva
de un elemento dado.
5) M.de Anlisis de Espectrometra de Masa, se basan
en la determinacin de la masa de los atomos,
molculas y los radicales ionizados por separado.
ANALISIS GRAVIMTRICO
Se denomina al mtodo en que se mide en la masa de la
sustancia, pesndola en la balanza analtica.

Determinaciones Gravimtricas: Se denomina al

anlisis gravimtrico cuya determinacin se realiza
directamente midiendo la masa por medio de la
pesada.
EL Peso y la Masa: La medida de la cantidad de
sustancia en masa cuya unidad es el Kg (unidades S.I)

La diferencia entre Peso y Masa se expresa por: P=mg

Donde: g=aceleracin de la gravedad en el punto dado.

Determinaciones Gravimtricas : Se divide en 3
tipos
1) Pertenecen las determinaciones en que el
componente a determinar se separa
cuantitativamente de la sustancia problema y se
pesa.
Ejemplo: El contenido de ceniza en la hulla.
Se pesa la hulla a analizar, se quema en un crisol, el
residuo se calcina hasta que la masa de ceniza
restante deje de disminuir, esta ceniza restante
se pesa exactamente y se determina el contenido
de ceniza en %.
MuestraXpesadamasa
.de.ceniza 100
100%
%
Masa de ceniza muestra
x% . pesada
2) Pertenecen las determinaciones, la que compromete a
determinar, se elimina por completo y el residuo se
pesa. Ejemplo: Determine la humedad de los materiales.
3) A este tercer tipo pertenecen las determinaciones
cuantitativas del compuesto qumico que puede ser
separado y pesado ( la sustancia aislada no debe
contener impurezas ajenas).Ejemplo: Determinacin del
azufre.
El azufre no puede ser aislado en forma pura, sino que se
debe convertir a SO4 y se determina como sulfato de
Bario.
Masa de azufre masa de BaSO4
32,06 233,40
Donde 32,06 masa atmica del azufre y 233,40 es la masa
molecular del BaSO4

masa.de.BaSO4 masa.atmica.de.S
Masa de azufre =
masa.molecular.de.BaSO4
 m.molecular.de.BaSO4 32,06
Masa de S =
233,40

Si se expresa en gramos:
Muestra pesada ----- 100%
Masa de azufre ------ x%

masa.de.azufre
X% = 100
muestra. pesada

Mtodos Gravimtricos?
a) Por volatilizacin
b) Por precipitacin

 MECANISMO DE
PRECIPITACION
1) El primer paso en la precipitacin es la formacin de
partculas diminutas de precipitado denominados ncleos,
el proceso de formacin de estas partculas se llama
nucleacin.
2) Es el perodo de induccin ocurre antes de la nucleacin,
este perodo de induccin vara segn el precipitado, por
ejemplo: en el caso del AgCl es muy corto, en el caso del
BaSO4 es largo en soluciones muy diluidas.
La velocidad de precipitacin depende de las velocidades de
otros procesos como son nucleacin y crecimiento de
partculas, estas velocidades dependen de la
sobresaturacin Q-S. El mejor precipitado ser cuando se
ajusta las condiciones de Q (el valor ms bajo) y S sea
relativamente grande.
Q: concentracin
S: solucin
 CONDICIONES PARA LA PRECIPITACIN
ANALITICA
Un precipitado analtico debe estar formado por
cristales perfectos de tamao bastante grande, para
poder filtrarlo con facilidad.
Los cristales perfectos deben estar libres de impurezas
en el interior y presentan una superficie mnima para
la adsorcin de impurezas.
El precipitado debe ser poco soluble para que la
prdida de precipitado fuese mnimo por
solubilizacin. QS
La sobresaturacin relativaS =
Q = Concentracin molar de los reactivos mezclados,
antes que ocurra la precipitacin .
S= Solubilidad molar del precipitado, cuando el sistema
ha alcanzado el equilibrio.

 TECNICAS DE PRECIPITACION
DILUIDA
1) Precipitacin en una solucin diluida; Q se mantiene
bajo.
Para tener mejor precipitado posible Q debe ser bajo y S
relativamente grande.

2) Adicin lenta del reactivo precipitante con buena

agitacin: Se obtiene una buena precipitacin mediante
esta tcnica, la agitacin impide que el agente
precipitante se concentre mucho en determinadas zonas.

3) Precipitacin a PH adecuado: El pH es muy importante

para una buena precipitacin o precipitacin cuantitativa
(ya que muchos precipitados, son solubles a pH cido : la
velocidad de precipitacin es menor)
4) Precipitacin en una solucin caliente: La
solubilidad (S) del precipitado aumenta con la
temperatura, un aumento de S hace disminuir la
sobresaturacin.

5) Digestin del precipitado: La digestin se efecta

cuando el precipitado est en contacto con el licor
madre, mientras se est calentando.

La digestin hace que el precipitado envejezca, el

tamao de las partculas aumenta la superficie de
la partcula disminuye. Gracias a esta tcnica el
precipitado puede filtrarse mejor. La digestin
logra cierta perfeccin interna en la estructura
cristalina del precipitado.
 PRECIPITACION DE UNA
SOLUCION HOMOGENEA

En este procedimiento el in precipitante se genera

lentamente en la solucin mediante una reaccin
qumica homognea, el reactivo precipitante no
se adiciona si no se genera.

Ejemplo: El Al en solucin cida, se aade urea , no

se formara precipitado hasta que la solucin
hierva por una 1 hora y se haya aumentado el pH
y se obtenga una precipitacin cuantitativa.
Al2(SO4)3 , lo mismo con el Ba para formar BaCrO4
 IMPUREZAS DE LOS
PRECIPITADOS
1) Co precipitacin: Arrastre de impurezas, que son
solubles en el curso de la precipitacin analtica, se
puede reducir al mnimo mediante al lavado del
precipitado, pero no siempre es posible eliminarlos.
2) Adsorcin superficial: Se produce en todos los
precipitados, cuando el precipitado tiene una
superficie de contacto muy grande.
Por ejemplo, en el precipitado de AgCl aadiendo
AgNO3 en exceso, la Ag ser el ion de adsorcin
primaria en el precipitado de AgCl, en este caso el ion
contrario ser un ion extrao como el NO 3.
La digestin del precipitado hace que la superficie de
contacto disminuya y hace que el precipitado sea
ms denso.
3) Oclusin: Es un tipo de co precipitacin en el cual las
impurezas son atrapadas dentro de un cristal de
crecimiento.
Uno de los tipos es cuando los precipitados crecen de tal
manera que existen huecos en los cristales.
Otro tipo de oclusin, la absorcin superficial durante la
precipitacin tiene una funcin importante.
La mejor manera de evitar la oclusin es impedir que ocurra, y
una forma es la digestin, es conveniente efectuar una
purificacin mediante reprecipitacin.
4) Inclusin Isomorfa: Los compuestos que tienen frmulas
del mismo tipo y cristalizan en formas geomtricas similares
se denominan isomorfas.
5) Acarreo: El precipitado que se usa para coprecipitar, el in
poco concentrado se denomina agente de acarreo o
acarreador.
6) Posprecipitacin: Es un tipo de impureza o algn
compuesto extrao que precipita por sobre del precipitado,
que se encuentra en su licor madre.
OBTENCION DE RESULTADOS
Despus de precipitar, lavar el precipitado, deber
calentarse y pesarse.
El peso de un elemento o in que se va a determinar se
calcula a partir del peso del precipitado con la ayuda
de un factor gravimtrico.

Factor Gravimtrico (F)

Factor =

F=

Resultado de un anlisis
presipitad o( ggravimtrico
) F 100
% desconocido
muestra ( g )
 CLCULOS EN EL ANLISIS
GRAVIMTRICO
Relacionar la masa de un precipitado para gravimetra con
la cantidad de la especie precipitada en el analito de
partida.
El tratamiento consiste en relacionar las moles del
producto con las moles del reactivo.

Ejemplo:
1) Se disuelve una muestra de aleacin con HCl 12M, se
neutraliza con citratos, los cuales permiten mantener el
hierro en solucin a pH cercano a la neutralidad.
2) El calentamiento de la solucin (NH 4) en presencia de
una base (NH4OH) con DM6 causa la precipitacin en
grado cuantitativo del precipitado rojo complejo de Ni-
DM6; el producto se filtra, se lava con H 2O destilada Fra
y seca a 110 C, se pesa..
Supongamos que se sabe el contenido en Ni, del acero es
alrededor del 3 % y se desea analizar una muestra de
1.0 g de metal Que volumen de solucin de DM6 al 1%
en alcohol, debe usarse para que se tenga un exceso
del 50% de DM6 en el anlisis. Supongan que la
densidad alcohlica es de 0.79 g/mol.
Solucin:
Puesto que el contenido en Ni es de alrededor de 3% se
tiene que 1.0 g de acero aproximadamente 0.03g de Ni
lo que corresponde.

1 Se halla los moles de Ni = 5.11 x 10-4 mol de Ni

2 Hallamos la cantidad requerida de DM6- para esta
cantidad:
2(5.11x10-4 mol de Ni)(116.12 g DM6/mol) = 0.119 g DM6 -
Dado que una mol de Ni2+ requiere 2 moles de DM6-
3 Hallamos el exceso del 50% de DM6-, que ser
(1.5)
(1.5)(0.119g) = 0.178 g
Esta cantidad de DM6 est contenida en

= 17.8 g solucin
alcohlica.

178 g el volumen usando la densidad

4 Hallamos
g
alcohlica
0,79 mol

Vol. = = 23 ml
Si una muestra de 1.163g de acero se analizo y
formo un precipitado de 0.1795 g Cual es el %
de Ni en el acero?
Solucin:
1) Por cada mol de Ni en el acero se formara un
mol de precipitado.
0.1795 g de precipitado corresponde a:
0,1795 g
g
283,93 mol =6.213x10-4 mol Ni (DM6)2

2) Por lo tanto el contenido de Ni en la aleacin ser

(6.213x10-4 mol Ni)(58.71 g/ mol Ni) = 0.03647 g de
Ni
3) El % de peso de Ni en el acero ser

x 100 = 3.135 %

Otra forma de ver el problema es:

Si 58.71 gr de Ni (1 mol) producirn 288.93 g/mol de
producto.
Si llamamos X al peso de Ni en la muestra se escribe
g.de.Ni.en.la.muestra X 58,71

g.de. producto. formado 0,1795 288,93

X= 0.03647 g de Ni
 MANERA DE LAVAR Y FILTRAR LOS
PRECIPITADOS
Formas de evitar las impurezas:
Lavando el precipitado se puede disminuir la co precipitacin
y la adsorcin superficial. Su precipitado que se forma
rpidamente podr filtrarse y por decantacin lavarse
varias veces con agua en el embudo.
En muchos casos ocurre una peptizacin del precipitado, si se
emplea agua pura como liquido del lavado. La peptizacin
consiste en que parte del lavado precipitado vuelve a

coagulacio
tomar forma coloidal. n ejemplo:
Por

AgCl (coloidal) peptizacion AgCl(s)
AgCl(coloidal) AgCl(s)
Las partculas coloidales son tan pequeas que atraviesan el
papel y otros medios de filtracin as se pierde parte del
precipitado por causa de la peptizacin.
Se evita con la digestin
CALENTAMIENTO DEL PRECIPITADO
Despus de haber filtrado y lavado el
precipitado deber secarse y pesarse.

El calentamiento tiene varios fines:

Uno de ellos es remover el agua del
precipitado.
Volatilizar impurezas presentes.
Transforma el precipitado en un
compuesto diferente ms o menos fcil de
pesar.
 VOLUMETRA
Se llama anlisis volumtrico al mtodo de anlisis
cuantitativo en que la medicin de la masa se
efecta por medio de la medicin de los
volmenes.
La esencia del anlisis volumtrico es la
combinacin total de las sustancias que
interaccionan o sea una disolucin preparada a
partir de una muestra pesada de una sustancia
que se somete a un anlisis ,se combina con otra
disolucin de concentracin exactamente
conocida.
Cuando las sustancias interaccionan se consumen
por completo se denomina punto de equivalencia
entonces las sustancias que entran a reaccionar
son equivalentes.
Se hacen los clculos indicando
exactamente el volumen del componente
a determinar en la muestra que se
analiza.

Punto de equivalencia: Es el momento

en que la reaccin qumica llega al final o
sea cuando las sustancias que
interaccionan se consumen por completo
en este momento cambia la coloracin de
la sustancia que entran en la reaccin ya
sea de las sustancias ajenas (indicadores).
 Criterios de aplicabilidad de las
reacciones qumicas en el anlisis
volumtrico
Las reacciones que se utilizan en el anlisis
volumtrico deben cumplir las siguientes
exigencias:
1.La reaccin debe ser prcticamente
irreversible.- En este caso no hay posibilidad de
desplazar el equilibrio de la reaccin introduciendo
un exceso de reactivo.
2.El momento final de la reaccin.- Punto final de
la reaccin o el punto de la equivalencia debe ser
fcilmente perceptible, debe haber un cambio de
coloracin de las sustancias que entran en la
reaccin o de sustancia ajenas as como
indicadores.
3.- La reaccin debe verificarse
rpidamente.- En forma instantnea.
4.- Las condiciones exteriores no deben
influir en sus propiedades ni en los
productos finales.
 Prctica:
para realizar una buena determinacin por
mtodo volumtrico es necesario lo siguiente:
1.Una disolucin de trabajo (valorada, valorante
o patrn) es decir la disolucin de una
sustancia que entra en reaccin con la
sustancia que se determina de concentracin
exactamente conocida.
2.Recipiente de medicin: bureta , pipeta en
buenas condiciones. el procedimiento que
consiste en aadir una disolucin a la otra
con fines de determinar la concentracin de
una de ellas de denomina titulacin.
 Comparacin de los
mtodos gravimtrico y
volumtrico
1. La medicin de la masa en el curso de la
determinacin se sustituye por la medicin
del volumen.
2. A la medicin exacta cuantitativa no se
someten los productos de la reaccin
qumica en la cual se basa la determinacin
as como en el anlisis gravimtrico.
3. Una disolucin se aade a la otra no en
exceso, sino en cantidad rigurosamente
equivalente.
 Ventajas del mtodo volumtrico

1. Rapidez con se realizan las determinaciones, la

medicin del volumen exige mucho menos tiempo
que la de la masa Ejm: para determinar la
concentracin H2 SO4, por el mtodo gravimtrico
demora 10 horas, mientras que la misma
determinacin por mtodo volumtrico ocupa 15 a
20 min.
2. La reaccin que acompaa a la formacin de los
precipitados en el mtodo gravimtrico son
reducidas en cambio en el anlisis volumtrico son
reacciones diversas. (redox, neutralizacin,
formacin de complejos).
3. La precisin del mtodo volumtrico es algo menor
que del mtodo gramtico.
 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS
VOLUMTRICOS

1. Mtodo de neutralizacin.- Se emplean

reacciones de neutralizacin.
2. Mtodo de precipitacin.Se basa en las
reacciones de precipitacin
3. Mtodo de formacin de complejos. Se
basan en las reacciones que se acompaan
de la sedimentacin de los participantes o
la formacin de los compuestos complejos.
4. Mtodo de oxido-reduccin.- Basada en
la utilizacin de reacciones redoxs.
 Clculo del anlisis volumtrico
Todos los clculos para este anlisis se
hacen a base de la ley de los equivalentes,
a partir de los datos obtenidos en el curso
de la titulacin

Se puede calcular:
1.Cantidad de sustancia que se determina.
2.Su concentracin en la disolucin.

Clculo de la sustancia que se determina en

la disolucin a titular.
Ejemplo:Paraprecipitarclorosegastan10mlde
AgNO31NCuantosgdeclorohayenladisolucin
setitula?
170gdeAgNO3quecontienen1000mlde
disolucin1N,precipitaron1equivalentegramosea
35.5gdecloro,mientrasque10mldedisolucinde
AgNO31Nprecipitarnelnmerobuscadodegde
cloro.

AgNO3disolucin1NCl
1000ml------------35.5g
10ml----------------X

X=0.355g
 Clculo de la disolucin que se
titula
Los clculos se realizan valindose de la regla siguiente.
Los volmenes de 2 disoluciones de diferentes sustancias
que reaccionan entre si , por completo , son inversamente
proporcionales a las normalidades de estas disoluciones.
= sea V1 x N1 = V2 x N2
N1= Normalidad de la 1era disolucin.
N2= Normalidad de la 2da disolucin.
V1=Volumen de la 1da disolucin.
V2=Volumen de la 2da disolucin.
Por lo tanto si los volmenes de 2 disoluciones que
reaccionan entre si completamente son iguales, entonces
las normalidades de estas disoluciones, son iguales.
Para hallar estas 4 magnitudes es preciso conocer las otras
3.
 MTODOS DE EXPRESAR LA
CONCENTRACIN DE LA
DISOLUCIN VALORANTE
CONCENTRACIN.- Es la magnitud que indica que
cantidad de sustancia disuelta se encuentra en un
volumen determinado de disolucin (o esta disuelto
en un volumen determinado de disolvente).
La concentracin se expresa por varios mtodos, a
menudo se expresa como la normalidad y ttulo.
TITULO.- Es el N de gramos de la sustancia que se
encuentra en 1ml de disolucin.
El ttulo puede expresarse tanto con respecto a la
sustancia de trabajo (sustancia valorante) como a la
sustancia que se determina.
 TTULO CORRESPONDIENTE A LA
SUSTANCIA DE TRABAJO (T s.t)
Con el N de gramos de la sustancia de trabajo que se
contien en en 1ml de disolucin. Por ejemplo, si en una
etiqueta se encuentra inscrito TNaOH = 0.003181 gr/ml
de NaOH-, 1ml de la cual contiene 0.003181 gr de NaOH
puro. (De la palabra ttulo proviene el trmino Titulacin).
El producto del valor del ttulo correspondiente a la
sustancia de trabajo por el volumen de disolucin gastada
para la titulacin de la sustancia que se analiza (en ml),
indica cuantos gramos de sustancia de trabajo han
entrado en reaccin con la sustancia que se determina.
De aqu es fcil determinar la masa de la sustancia a
determinar, contenida en la disolucin que se ha titulado,
conforme a la ley de los equivalentes.
 TTULO CORRESPONDIENTE A LA
SUSTANCIA PROBLEMA (T s.t/s.d)
Se denomina ttulo correspondiente a la sustancia a determinar
(g.) equivalente a la masa de sustancia de trabajo (en g.)
que contiene 1ml de disolucin de trabajo o lo que es lo
mismo la cantidad de sustancia que se determina titulada
por 1ml de disolucin de trabajo.
Ejm. Determinar el ttulo de NaOH teniendo el titulo de H 2SO4
= 0.004912 g/ml; la proporcin es:
H2SO4 ------------------- NaOH
49.04g ----------------- 40.00g
0.004912 --------------- T H2SO4 / NaOH
T H2SO4 / NaOH = 0.004912 x (40.00/49.04) =
0.004006 g/ml
De Na OH es decir: 1ml de disolucin de H 2SO4
titulada a 0.004006 g. de Na OH y n mililitros de esta misma
disolucin de H2SO4 titulan 0.004006 n g. de NaOH.
 CLCULO DEL RESULTADO DEL
ANLISIS A PARTIR DEL TTULO
Es necesario determinar la cantidad de sustancia
que contiene la disolucin a titular cuyo volumen es
desconocido.
Ejm. En la titulacin de una disolucin de NaOH se
gastaron 10 ml de H2SO4 cuyo ttulo es igual a
0.004904 g/ml, Qu cantidad de NaOH contiene la
disolucin a titular?
Eq NaOH = Eq H2SO4
40.00 = 49.04
m=TxV
m = 0.004904 x 10.00 ml
de donde m = (40.00 x 0.004904 x 10ml)/49.04 =
0.04 g.
Normalidad.- Es el N que indica cuantos
equivalentes g. de sustancia contiene 1Litro de
disolucin.
N = eq / litros
N = (meq) / ml
Equivalente = gramo / peso equivalente
mili equivalente = miligramo / peso equivalente
Eq = gr / peso equivalente
m eq = miligramo / peso equivalente

Titulante A mgr .B = (ml A)(NA)(peso B)

Titulante B %B = (mgr .B/mgr. muestra)
x 100 ml
 RELACIN ENTRE TTULO Y
NORMALIDAD
La normalidad de la disolucin de trabajo se
designa con la letra N indicando abajo a la
derecha las frmulas de las sustancias de
trabajo. Ejm. N H2SO4 la exactitud de la
Normalidad en el anlisis volumtrico es la
misma que en la expresin del ttulo.
Ejm. Expresar la forma de Normalidad H2SO4 la
concentracin de la disolucin de trabajo con T
H2SO4 = 0.004912 g /ml.
Clculos.
N H2SO4 = (TH2SO4 x 1000)/EqH2SO4 =
(0.004912 x 1000)/49.04 = 0.10017 = 0.1002N
CLCULO DE LOS RESULTADOS A PARTIR
DE LA NORMALIDAD
Por este procedimiento se calcula la concentracin
de la disolucin que se analiza, expresada en su
Normalidad (eq . g/l) si es conocido el volumen de
la disolucin que se titula (valindose de la ley de
los equivalentes).
Ejm.
Con la titulacin de una disolucin de NaOH se
gasta 25.50 ml de disolucin de H2SO4 0.1002N
Si 1ml de disolucin de H2SO4 contiene 0.1002eq.g
de H2SO4, entonces 25ml de esta disolucin
contienen.
(0.1002 x 25.50)/1000 = 0.002555 eq .g. de
H2SO4
Respectivamente la disolucin que se ha titulado
contiene el mismo nmero de equivalentes gramo
de NaOH, entonces la disolucin de NaOH
contiene.
0.002555 x 40.00 = 0.1021 gr. de
NaOH.
Entonces los clculos se reducen a:
(0.1002 x 25.50 x 40.00)/1000 =
0.1021 gr. de NaOH

FACTOR DE CORRECCION: (F) NP/NT. (Se

toma como referencia la Normalidad terica )
 PATRON PRIMARIO:

Caractersticas:
1.-Extremada pureza (comprobar su pureza
con mtodos conocidos).
2.-Estabilizar, no deber alterarse en el
ambiente.
3.-Ausencia de agua de hidratacin, si la
sustancia es higroscpica o eflorescente ser
difcil secarla y pesarla.
4.-Fcilmente asequible a un precio
responsable.
5.-Peso equivalente razonablemente alto. (El
peso necesario de un compuesto para
Normalizar o preparar una disolucin de
determinada concentracin aumenta
directamente con su peso equivalente). (El
error relativo de la pesada disminuye al
aumentar el peso. Un peso equivalente
alto tendr a reducir los errores por
pesada).
 DISOLUCIN PATRN
Propiedades.
1.-La concentracin debe permanecer constante
para evitar tener que Normalizar de nuevo.
2.-La reaccin con el problema debe ser rpida
tras cada adicin.
3.-La reaccin entre el reactivo y el problema
debe ser completa.
4.-Se debe describir la reaccin entre el reactivo
y el problema mediante una ecuacin qumica
igualada.
5.-Se requiere de un punto final adecuado.

 VOLUMETRA DE PRECIPITACIN

Los mtodos volumtricos basados en la

formulacin de sales de plata poco solubles,
se utilizan para el anlisis de la plata as
como para determinar iones tales como
cloruro, bromuro, yoduro, y tiocianato.
 CURVAS DE VALORACIN
PARA REACCIONES DE
PRECIPITACIN
El conocimiento de la curva de titulacin (o sus
caractersticas) son de gran ayuda para entender
fcilmente el parmetro medible en las proximidades del
precipitado de equivalencia que sufre una variacin
brusca que posibilita la determinacin del precipitado
final.
Por. Ejm. Si titulamos 100 ml de una solucin de NaCl 0.1N
con una solucin valorada de AgNO 3 0.1N.
Si a la solucin de NaCl agregamos una cantidad de AgNO 3
se formara un precipitado de AgCl. Nuestro propsito
ser estudiar de que manera varia la concentracin del
ion Ag+ en funcin del reactivo valorado que se agrega
(en este caso el P.S juega un papel importantsimo).
La curva que resulta puede ser construida
experimentalmente conforme al clculo terico.
a.-Punto inicial, cuando no se ha iniciado la titulacin
ser ciertamente [Ag+] = 0
b.-Puntos previos al de la equivalencia, supongamos
que se agrega 5 ml de la solucin 0.1N de AgNO 3
quedan sin reaccionar 95 ml de solucin 0.1N de
NaCl, en su volumen total de 105 ml.
[Cl-] = (95/105) x 0.1 = 9.05 x 10-2 mol / l.
c.-Cuando se agrega 30 ml de AgNO3 0.1N el
volumen total 130 ml.
[Cl-] = (70/130) x 0.1 = 5.38 x 10-2 mol / l.
d.-Si agregamos 95 ml de solucin de AgNO 3 0.1N
[Cl-] = (5/195) x 0.1 = 2.56 x10-3 mol / l.
En c/u de estos casos la concentracin de iones Ag + estar
regida por la constante de Kps del AgCl que corresponde
al equilibrio con los iones Cl- antes calculados.

P. SAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.2 x 10-10

a.-Entonces
P.Ag+ = P.S / [Cl-] = 1.2 x 10-10 / 9.05 x 10-2 = 1.3 x 10-9
mol / l.
P.Ag+ = -log [Ag+] = 8.89

b.- [Ag+] = 1.2 x 10-10 / 5.38 x 10-2 = 2.2 x 10-9 mol / l.

P.Ag = 8.66
[Ag+] = 1.2 x 10-12 / 2.56 x 10-3 = 4.7 x 10-6 mol / l.
P.Ag = 5.33
c.-El punto de equivalencia en este punto no hay exceso ni de
uno ni de otro reactive.
Entonces
[Cl-] = [Ag+] = (P.S)1/2 = 1.1 x 10-5 mol / l P.Ag = 5.0

d.-Exceso de reactivos, supongamos que sobrepasamos el

punto de equivalencia y agregamos un exceso de solucin
Titulante de 2 y de 10 ml respectivamente, entonces [ ] los
iones Ag. Se calcula sencillamente.
[Ag+] = (2/202) x 0.1 = 9.9 x 10-4 mol / l. P.Ag = 3.0
[Ag+] = (10/2.0) x 0.1 = 4.8 x 10-3 mol / l. P.Ag = 2.32
Llevndolo al grafico observamos la brusca variacin
del potencial del ion Ag+. En las proximidades del
punto de equivalencia dicho fenmeno justifica la
factibilidad de la titulacin.

Funcin P es
el log negativo
De su concentracin
molar
PH = - log [H+]
 ARGENTIMETRA O
Es el
ARGENTOMETRA
mtodo volumtrico de precipitacin ms
importante, cumple como reactivo valorado una
solucin de AgNO3 dicho mtodo se denomina
argentimtrico o argentomtrico.
Estos mtodos se clasifican segn el mtodo de
determinar el precipitado final.
1.-Mtodos Sin Indicador.
a.-Por igualdad de enturbiamiento (Gay Lussac).
b.-Titulacin al precipitado claro.
2.-Metodos Con Indicador.
a.-Por formacin de un precipitado coloreado (Mohr).
b.-De formacin de un ion complejo coloreado (Volhard).
c.-Con indicadores de absorcin (Fajaus).
Mtodo de Mohr.-En este mtodo el precipitado final de la
valoracin del Cl- con AgNO3, es detectado por la aparicin
de un precipitado coloreado, el indicador es K 2CrO4.
Si en una solucin coexisten 2 iones capaces de precipitar
con el mismo reactivo, el hecho de que precipite, uno u
otro ion estar en funcin del P.S de cada uno de los
precipitados y de la relacin de concentraciones de
aquellos iones precipitantes.
En el mtodo de Mohr, el agregado de AgNO 3 a una solucin
que contiene Cl- produzca, 1ro la precipitacin de AgCl
mientras que el precipitado rojo de Ag 2CrO4 aparezca justo
cuando el ion Cl- se haya precipitado. (Deber regular la
concentracin del indicador).
Calculamos la concentracin ptima del CrO 42- teniendo en
cuenta los P.S tanto del CrO4 2-como el AgCl.
P.S AgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.2 x 10-10
P.S Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4] = 1.7 x 10-12
En el precipitado de equivalencia se verifica que:

[Ag+] = [Cl-] = (P.S AgCl)1/2 = 1.5 x 10-5 mol / l.

Entonces, esta concentracin de Ag satisfacer al ps de
Ag2CrO4

Entonces:
[CrO4] = P.S (Ag2CrO4 / [Ag+]2) = 1.7 x 10-12 / (1.1 x 10-5)2 =
0.015 M

Precipitacin Fraccionada: se habla de precipitacin

fraccionada cuando se tiene una mezcla de iones con la
misma concentracin y un reactivo precipitante. Se
observa que alcanza el Kps Antes es decir para la menor
la concentracin del reactivo precipitante.
Ejm. Si tenemos Cl- y CrO42- en la misma concentracin
(0.1M) y AgNO3 0.1M entonces gota a gota se pone en
contacto con AgNO3 y resulta que:
Ag+ + Cl- AgCl
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Entonces la concentracin de [Ag+] necesarios para que
comiencen a precipitar AgCl y Ag2CrO4 se calculan con
los Kps
P.S AgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.78 x 10-10
P.S Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4] = 1.1 x 10-12
[Ag+]AgCl = PS AgCl / [Cl-] = 1.78 x 10-10 / 10-1 = 1.78 x 10-9
[Ag+]Ag2CrO4 = ( PS Ag2CrO4 / [CrO4] )1/2 = (1.1 x 10-12 /
10-1)1/2 = 3.3 x 10-5
Por lo tanto el primero en precipitar ser AgCl siendo
este Kps Mayor menos soluble.
Curvas De Titulacin de Cl-, Br-, y I-.
Curvas de titulacin de 40 ml de una solucin de
halogenuro 0.01M con nitrato de Ag 0.1M
Se titula 40 ml de NaCl 0.01M con AgNO 3 0.01M. P.
Ag?
a.-cuando se aade 20ml de AgNO 3.
b.- cuando se aade 40 ml de AgNO 3.
Solucin.
Kps AgCl = 1.0 x x10-10
a.-Cantidad de Cl- en la solucin 20 ml x 0.01M = 0.20
0.20 / 60 ml = 0.033
[Ag+] se halla por el Kps
Kps = [Ag+] [Cl-]
1 x 10-10 = [Ag+] [0.03]
[Ag+] = 3 x 10-8
Log [Ag+] = -7.5
P. Ag = 7.5
AgNO3 0.01M (ml)
VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
Se basa generalmente en el cambio brusco de PH que se
produce en las proximidades del precipitado de
equivalencia.
El margen del PH en que ocurre tal cambio vara de una
valoracin a otra y est determinado por la naturaleza y
concentracin de la especie analizada como el valorante.
Es muy importante el indicador que se debe seleccionar
para deducir la curva de valoracin.
Indicadores.
Son compuestos tanto naturales como sintticos, cambian
de color segn el PH de la disolucin en que estn
disueltos.
Los indicadores se utilizan para indicar el precipitado final
de los valores acido, base.
Los indicadores acido-base son compuestos orgnicos que
se comportan como acido o como bases dbiles.
Las reacciones de disociacin o protonizacin de los
indicadores conllevan un reordenamiento estructural
interno responsable del cambio de color.
La reaccin es la siguiente:
1. H2O + HIn H 3O+ +
In-
(color cido)
(color bsico)
2. In- + H 2O InH+ +
OH-
(color bsico) (color cido)
HIn = principal componente en disoluciones cidos fuertes y
el responsable del color acido del indicador.
In- = representa el color bsico (responsable del color bsico).
Las constantes de equilibrio para estos procesos son:
1.- Ka = ([H 3O+] [In-]) / [HIn]
2.- Kb = ([InH +] [OH-]) / [In-]
Tipos De Indicadores Acido Base.

Con todos los indicadores acido base tienen

estructura que le permiten clasificarlos en cerca
de media docena de categoras.

1.-Indicadores de ftalenios: son indicadores

incolores en disoluciones ligeramente cidos y
presentan diferentes colores en medio alcalino los
f ftalenios, son poco solubles en H2O (pero si en
etanol).
Ejm. La fenolftalena es el indicador ms conocido
en este grupo cuya estructura
El 2do equilibrio forma un anillo quioncito que
forma color a la molcula que la contiene, el
margen del PH est entre 8.0 - 9.6.
2.-indicadores de sulfotalenios: la ms conocida es
la fenolsulfotalenia (rojo fenol), tiene 2 equilibrios
solo interesa el 2do que se desarrolla en el rango
de PH 6.4 - 8.0.
3.-indicadores aso.-Cambian de color del rojo al
amarillo, al aumentar la basicidad, los ms
comunes son el naranja de metilo y el rojo de
metilo.
 Algunos Indicadores Acido Base
Nombre comn Margen de uirje Cambio de Color
PH Acido Base
Azul de timol 1.2 2.8 rojo amarillo
Amarillo de metilo 8.0 9.6 amarillo azul
Amarillo de metilo 2.9 4.0 rojo amarillo
Anaranjado de metilo 3.1 4.4 rojo amarillo
Verde de Bromo cresol 3.8 5.4 amarillo azul
Rojo de metilo 4.2 6.3 rojo amarillo
Rojo de cloro fenol 4.8 6.4 amarillo rojo
Azul de bromo timol 6.0 7.6 amarillo azul

Rojo de fenol 6.4 8.0 amarillo rojo

Rojo neutro 6.8 8.0 rojo amarillo-naranja

Purpura de cresol 7.4 9.0 amarillo purpura

Fenolftalena 8.0 9.6 incoloro rojo

Timoltaleina 9.3 10.5 incoloro azul

Amarillo de alizaima 10.1 12.0 incoloro violeta

Variables que Influyen en el Comportamiento de los
Indicadores.
-la temperatura.
-la fuerza inica del medio.
-la presencia de disolventes orgnicos.
-la presencia de partculas coloidales.
Influyen en el intervalo de PH a que determinado
indicador cambia de color.
Curvas de Valoracin de cidos Fuertes o Bases Fuertes.
Tanto la sustancia que se ha de analizar como el
reactivo, son fuertes la reaccin de neutralizacin son:
H 3O + + OH- 2H2O
Y la deduccin de la curva de esta Valoracin es anloga
a la curva de Valoracin por precipitacin.
Valoracin de un cido Fuerte y una Base Fuerte
Ejm. Dedzcase la curva de valoracin de 50.0 ml de HCl
0.0500N con NaOH 0.1000N
Redondeemos los datos del PH a dos decimales
1.- PH inicial, la disolucin 5 x 10 -2M en HCl est totalmente
disociado
[H3O+] = 5.00 x 10-2
PH = -log (5.00 x 10-2) = -log5.00 log10-2
PH = -0.699 + 2 = 1.301 = 1.30
2.-Ph despus de aadir 10 ml de NaOH entonces el
volumen de la disolucin es 60 ml se ha neutralizado
parte del HCl-.
Entonces
[H3O+] = (50.00 x 0.0500 10.00 x 0.1000) / (60.00 ml) =
2.50 x 10-2
PH = 2 log2.50 = 1.60
3.-Ph despus de aadir 25 ml de NaOH, entonces
la disolucin no contiene exceso de HCl ni de
NaOH la disociacin del H2O determina el PH.
[H3O+] = [OH-] = (KW)1/2 = 1.00 x 10-7
PH = 7.00
4.- PH despus de aadir 25.10 ml de NaOH aqu.
[NaOH] = [(25.10 ml x 0.1000) (50.00 x 0.0500)] /
75.10 = 1.33 x 10-4
Aqu la concentracin de los iones hidrxido
procedentes del agua son despreciables respecto
a la concentracin [NaOH] entonces:
[OH-] = 1.33 x 10-4 ; luego el POH = 3.88
PH = 14 3.88 = 10.12
Titulacin de Base Fuerte con un cido fuerte.
Esta titulacin se basa en encontrar una curva
experimental al graficar la variacin de PH en funcin
de la cantidad de Titulante agregado (1 se escribe la
reaccin entre el Titulante y el analito).

Ejm. Titulacin de 50 ml de KOH 0.0200M con HBr

0.1000M.
La reaccin entre el Titulante y el analito es;
H + OH- H 2O
Puesto que la constante de equilibrio es 1/KW = 10 14 ;
es decir que cualquier cantidad de H + agregado
consume una cantidad equivalente de OH -. Entonces
calculamos el volumen del HBr necesario para
alcanzar el p.equivalente.
Para hallar el V.equivalente del Br.

[Ve(ml)] (0.1000M) = (50.00 ml) (0.0200M)

Ve = 10.00 ml.

Vale decir que cuando se ha agregado 10 ml del

Titulante la titulacin estar terminada.
Antes de este volumen, hay un exceso de OH- sin
reaccionar, y despus de este volumen, abra un
exceso de H+ en la solucin.
Antes del punto de equivalencia, al adicionar 3.00
ml de HBr se habrn titulado 3 decimas del
analito.
Entonces la concentracin de OH- que permanecen en el
matraz ser.

[OH-] = (10.00-3.00 / 10.00) (0.0200M) (50.00 / 50.00

+ 3.00)
Conc. Inicial factor
de dilucin
de OH

[OH-] = 0.0132M
[H+] = KW / [OH-] = (1.0 x 10-14) / (1.32 x 10-2) = 7.78 x
10-13M
PH = 12.12
En el punto de equivalencia.

En esta regin la cantidad de H+ agregado es la

necesaria para reaccionar con todo el OH-,
entonces la disociacin del agua determina el PH.
H2O H+ +
OH-
X X
KW = X2
entonces X = 1.00 x 10-7M
luego PH = 7.00
El PH es igual a 7.00 solo si la titulacin implica un
cido fuerte y una base fuerte.
Despus del punto de equivalencia.
Se aade un exceso de HBr a la solucin; entonces la
concentracin del exceso de H+ en 10.50 ml esta dado por:
[H+] = (0.1000) (0.50 / (50.00 + 10.50)) = 8.26 x
10-4M

Concentracin factor de volumen

inicial de H+ dilucin total
de solucin

PH = -log [H+] = 3.08

El exceso de volumen es.
Va = 10.50 ml
Entonces
El exceso = Va Vc = 10.50 10.00 = 0.50 ml de HBr
Titulacin de un cido Dbil con una Base Fuerte
(100 ml) CH3.COOH 0.1N con NaOH 0.1N.
En este caso no se puede admitir que la concentracin de
iones H+ es igual a la concentracin total del acido en
solucin, puesto que su masa principal est presente
como molculas no ionizadas (solo una parte
insignificante del acido ioniza con la formacin de iones
H+).
Para calcular el PH se parte de la ecuacin de la
constante de ionizacin de un acido dbil
correspondiente.
a) clculo del [H+] y PH antes de la titulacin en la
solucin de un acido dbil.
b) calculo de H+ y PH en caso de la titulacin, estn
presentes un acido dbil y su solucin.
c) calculo de H+ y PH en el precipitado de equivalencia,
estn presentes en la solucin solo la sal de un acido
dbil y de una base fuerte.
a.- HAn H+ + An-
Entonces la constante de ionizacin:
KHAn = [H+] [An-] / [HAn] ------------------(1)
En la solucin a cada ion H+ que se forma le corresponde
[An-] = [H+] un An-
De (1) obtenemos: [H+]2 = KHAn.CHAn
[H+] = (KHAn.CHAn)1/2
-----------------(2)
Para calcular PH se aplica log a la ecuacin (2) e invertir los
signos y se obtiene.
-log [H+] = (-1/2 x log KHAn) (1/2 x log CHAn)

PH = (1/2 x PKHAn) (1/2 x log CHAn) -----------------
(3)
Utilicemos la ecuacin (1) para la deduccin:
KHAn = ([H+] [An-]) / [HAn]
Se dice que la sal Me An esta disociada por completo el
acido poco ionizado, entonces casi todos los aniones An -
estn presentes en la solucin. Entonces se deduce:

C An- se considera = a la concentracin de la sal e An

[An-] = C An = C Me An

Por lo tanto de la ecuacin anterior obtenemos:

-log [H+] = KHAn (CHAn / C An-)

De donde: -log [H +] = -log KHAn log (CHAn / C

An-)
Entonces: PH = PKHAn log (CHAn / C An -)
-------------(4)
En el punto de equivalencia:
En la solucin est presente la sal McAn formada por
un acido dbil y una base fuerte, entonces la sal se
hidroliza con respecto al anin.
An- + H 2O Han + OH -

Entonces: K = ([HAn] [OH -]) / [An-] [H2O]

obtenemos la constante de hidrlisis
KH2O = Kh = ([HAn] [OH-]) / [An]
-----------------(5)

Pero KH2O se puede obtener de las magnitudes del

producto inico del H2O (a 25C).
Entonces [OH-] = KH2O / [H+] sustituyendo en la ecuacin
(5).
Kh = ([HAn] [KH2O]) / ([An-] [H+])
Pero: [HAn] / ([An-] [H+]) = 1 / KHAn
Luego: Kh = KH2O / KHAn en (5)
Kh = ([HAn] [OH-]) / [An-] = KH2O / KHAn------------------
(6)
Como se ve por cada molcula de HAn, una molcula de OH -
[HAn] = [OH-] teniendo en cuenta la ecuacin (6).
[OH-]2 / C An = KH2O / KHAn Y
[PH-] = (KH2O.C An / KHAn)1/2 --------------------(7)
Aplicando log. E invirtiendo signo se tiene.
POH = 7 - .PKHAn .log C An-
PH = 7 - .PKHAn + .log C An- ------------------
(8)
Titulacin de 100 ml de HC2H3O2 con NaOH 0.1N
NaOH agregado exceso de en ml C acido Clculos PH
en ml acido de base C sal
0 100.00 - - PH= (4.76/2)-1/2log0.2 2.88

2.0 98.0 - 98.2 3.07

15.0 85 - 85/15 PH= (4.76)-log85+log15 41.01

31.0 69 - 69/31 PH= (4.76)-log65+log31 4.41

50.0 50 - 50/50 PH= (4.76)-log50+log50 4.76

90.0 10 - 10/90 PH= (4.76)-log10+log90 5.71

99.0 1 - 1/99 PH= (4.76)-log0.1+log99.0 6.70

99.9 0.1 - 0.1/99 PH= (4.76)-log0.1+99.9 7.76

100 - - - PH= 7 + (4.76/2)+1/2log0.1 8.88

Pe - 0.1 - [OH -] = 10-4 ; [H+] = 10-10 10

100.1 - 10.0 - [OH -] = 10-1 ; [H+] = 10-12 12

 TITULACIN DE CIDO
ACTICO 0.1N CON NaOH 0.1N
Titulacin de cidos Dbiles con Bases Dbiles.
Parea realizar una titulacin de un acido dbil y
viceversa, nos damos cuenta que no hay ningn salto
de PH, por lo que no se titula con precisin, el color
del indicador no cambia bruscamente sino poco a
poco.
El punto de equivalencia es igual a 7 es decir coincide
con el punto de neutralizacin esto sucede a una
condicin que el PKac = PK base osea que el acido o
base que reaccionan son de igual fuerza.
Por Ejm. Si titulamos el HAC con NH 4OH o viceversa.
Forma la sal que se hidroliza por la ecuacin:
NH4+ + CH3COO- + H2O NH4OH + CH3COOH
Donde Kh = ([NH4OH] [CH3COOH]) / ([NH4+] [CH3COO-])
PH = 7 + .PK cido .PK base
Titulacin del HAC 0.1 N con
NH4OH 0.1N
 Curvas de Titulacin de acido
Poliprotico
Los valores sucesivos de las cts. Acidas difieren en
orden de magnitud por ejm. Los valores de Ka, Ka2,
Ka3, etc en el H3PO4 son: 7,5x10-2 (H3PO4) 6,8X10-
2(H PO ) 4,8X10-13 (HPO -2)
2 4 4

Reaccionan con una base en cierta proporcin, pero la

mayor parte de la base va reaccionar con el acido
mas fuerte este caso es el H3PO4.
Si la Ka es > 104, o mayor el pH se puede considerar
del acido mas fuerte ignorando el acido mas dbil,
utilizando la ecuacin de Henderson y Hasselbalch

a)Ph = pKa + log [ HB-]/ [H2B]

b)pH=pKa2 + log [B-2]/[HB-]

Ejemplo: Titular 500 ml de H2B 0.1 M con NaOH 0.100M
donde las contantes de disociacin son Ka 1= 1,0x10-3 y
K2 = 1x10-7 Calcule el pH en varias etapas de la
titulacin empleando los mtodos de aproximacin
usuales y graficar la curva de titulacin?
a) pH inicial consideramos la primera etapa de
disociacin

H2B + H20 H30+ + HB-

1,0X10-3=[H3O+][HB-]/[H2B] [H3O+]2 =1,0X10-

3X0.100

[H3O] = 1,0x10-3 x 0.1000

pH = 2,0

b) Despus de aadir 10,0 ml de base

[H2B] = 50,00x 0, 1000 - 10,00x0.1000 = 4,00
[HB-] = 10,00X 0, 1000 = 1,00

Ph = pKa + log [HB-] / [H2B]

Ph = pKa + log [ 1,00] / [ 4,00]
Ph = 2,4

c) pH en el primer punto de equivalencia se calcula,

adicionando los 50 ml de la base , entonces la
especie predominante es BH- luego el Ph se halla de la
expresin pH = (1/2pKa1 + pKa2)

pH = ( 3,00) + ( 7,00)
pH = 5
d) pH durante la titulacin de HB - :adicionando 10 ml de
base mas 60 ml adicionales neutralizaran al segundo
acido HB-

HB- + OH H20 + B2-

Y el pH se calcula de la constante de disociacin del HB-
( segundo acido)
HB- + H20 H3O+ + B-2 Ka2= 1.0x10-7
pH= pKa2 + log [ B-2]/[HB-]

[HB-] = 50,0 X 0.1000 10,00 X 0.100 = 4,0

[B-2] = 10,0 X 0.1000
[B-2] = 1,00
pH = 7,0 + log 1.00/ 4.00
pH = 6,40
e) El pH hasta el Segundo punto de equivalencia se
calcula de la misma forma.
El pH en el segundo punto de equivalencia hasta aqu se ha
adicionado 100 ml de base
El pH se calcula considerando la primera etapa de
hidrlisis de B-2

B-2 + H2O HB- + OH-

[B-2] = 50,0 x 0,100/150 = 0,0333

Kw/ka2 = [HB-][OH-]/[B-2] puesto que [HB-]= [OH-]

[OH-] 2/0, 0333 = 1, 0X10-14/ 1,0X 10-7 [OH-] =

5,8X10 -5
pOH= 4,24
pH = 9,76
Volumetra de Formacin de Complejos
Una reaccin que se basa en la formacin de un ion complejo
se llama titulacin complejometrica (o complejometria)
Complejos de Quelatos Metlicos
Los iones metlicos son cidos de Lewis puesto que pueden
compartir pares de e- cedidos por los ligantes los cuales
en consecuencia se comportan como bases de Lewis.
Ejemplos
Ag+ + 2 :C- = N: [ N = C- Ag C=
N]-
(Acido de (base de Lewis) (ion complejo)
Lewis)

Cuando un ligando se une a un ion metlico mediante un

solo tomo se llama monodentado y cuando su ligando
puede unirse aun ion metlico mediante mas de un tomo
metlico se dice que es polidentado.
Ejemplo de ligando dentado (tiene 2 tomos ligando) es
la etilendianina H2NCH2CH2NH2, de tetradentadato es
el trifosfato de adenosina (ATP)

Efecto Quelato
Los ligandos polidentados forman complejos ms
estables que los formados por ligandos
monodentados similares. Ejemplos .Las reacciones de
Cd+2 con dos molculas de etilendianina es mas
favorable que las reaccin del mismo ion con cuatro
molculas de metilamina.

En los mtodos de formacin de complejos el

producto de la reaccin es una sustancia soluble
regida por la constante de estabilidad. Kesta= K
inst
Factores que influyen en la constante de estabilidad

1)Efecto pH
El ligando puede formar compuestos mas
estables en medio H+ proveniente de la disolucin

2) Efecto electrosttico
El ion central con mayor carga inica ser
atrado mas fuertemente
a)M n+1 + Ln [ MLn] + n Ejm. [Co(NH3)6]
2+

b)Mn+ + Ln [ MLn]n+ Ejm.

[Co(NH3)6]+2
 Algunos Mtodos
1) Titulacin de Cianuros con AgNO3: Cuando se adiciona
iones Ag a una solucin de cianuros alcalinos se forma una
sal compleja soluble de gran estabilidad.
Ag+ + 2CN- Ag(CN)-2
AgNO3 + 2KCN K[Ag(CN)2] + KNO3
Si seguimos adicionando un ligero exceso de iones Ag
produce turbidez debido a la formacin de argentoaminado
de Ag insoluble (llamado generalmente cianuro de Ag)

Ag(CN-)2 + Ag Ag(CN)2
[ K Ag(CN)2] + AgNO3 Ag[Ag(CN)2] + KNO3
Dicha turbidez indica por si misma el precipitado final de la
titulacin (mtodo de Lublin)
2) Titulacin con formacin de sales muy poco ionizados
Mercusometria :Dado que el HgCl2,HgBr2 son sales solubles poco
ionizadas, es posible titular Cl- o Br -2 con un soluble valorado
de sal mercrico con un indicador adecuado como el
nitrofunisiato de sodio ( o indicador azul de bromo fenol
Difenilcarbozona) el cual da nitrofunisiato de Hg soluble con un
exceso de solucin valorada de Hg(NO3)2 que es usado como
titulante en cambio el HgCl2 o HgBr2 no reacciona con el
indicador porque los cloruros y bromuros se hallan muy pocos
ionizados disociados y no suministran iones a la solucin
Na2[Fe(CN)5NO] + Hg +2 Hg[Fe(CN)5NO] + 2Na+
3) Titulacin de Mercurio en Tiocianato

Los iones mercricos pueden titularse con solucin valorada de

KSCN en la reaccin se forma Hg(SCN)2 soluble pero muy poco
ionizado

Hg +2 + 2SCN- Hg( SCN)2

el punto final se detecta usando sal frrica( una sal de Volhard)
La titulacin tambin se puede llevar en forma inversa es decir
se puede titular SCN con solucin de sal mercrica hasta
desaparicin del color rojo del complejo [ Fe(SCN) 6]-3
La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores
de pares de electrones formando compuestos de coordinacin
de complejos.
La especie donadora o ligando debe tener por lo menos un
par de e- no compartidos para formar enlace.ejm el H 2O, el
NH3 y los iones halgenos son ligando inorgnicos comunes.

El numero de enlaces covalentes que tiende a formar un

catin con los donadores de e-s corresponde a su numero de
coordinacin ( los mas comunes son 2 , 4 y 6)
El resultado de la coordinacin puede tener carga elctrica
positiva negativa o neutra

El Cu(II) cuyo numero de coordinacin es 4 forma un

compuesto aminado cationico con el amoniaco Cu(NH 3)4 +2 un
complejo neutro con glicerina Cu(NH 3COO)2 y su complejo
anionico con el ion Cl : CuCl 4 -2
 Curvas de Titulacin
Complejometrica con EDTA
Se calcula la concentracin del ion metlico libre en el
transcurso de la titulacin de un catin metlico con
EDTA.
Es anlogo a la titulacin de un acido fuerte con una base
dbil entonces el ion metlico desempea el cometido
del H+, y el EDTA el de la base, luego la reaccin de
titulacin es:

MN+ + EDTA MY n-4 Kf= y4 - Kf

Kf es grande
La curva de titulacin se divide en 3 regiones
a) Antes del punto de equivalencia
En esta regin un exceso de Mn+ en la solucin despus
de que el EDTA agregado se ha consumido .La
concentracin del metal libre es igual a la del exceso de
MYn-4es despreciable.
b) En el precipitado de equivalencia
Existe exactamente tanto EDTA como ion metlico en
la solucin
La ligera disociacin de MYn-4 genera una pequea
cantidad de Mn+

MYn-4 Mn+ + EDTA representa concentracin

total
de EDTA libre en todas sus formas
En el precipitado de equivalencia [Mn+] = [ EDTA]

c) Despus del punto de Equivalencia

Ahora tiene un exceso de EDTA y virtualmente todo el
ion metlico se encuentra en la forma MY n-4 La reaccin
sigue rigiendo la concentracin del ion metlico Mn + =
[EDTA] libre puede igualarse a la del exceso [EDTA]
agregado despus del punto de equivalencia.
Calcule la curva de titulacin para la reaccin de 50.0 ml de
Mg+2 0.050 M con EDTA 0.050M supngase que la
solucin de Mg+2 se tamponea a Ph=10
La reaccin de titulacin es:
Mg+2 + EDTA MgY-2
Kf= Y4+ - Kf = (0.36)(6.2x108)= 2,2x108
El precipitado de equivalencia de localiza a 50 .0ml

a) Antes del precipitado de equivalencia :Antes del punto de

equivalencia se tiene un ecxeso del
metal
Se adiciona 5 ml de EDTA.
[Mg+2] = (50.0 5.0 /50.0)(0.0500)(50.0/55.0)
fraccin restante concentracin factor de
disolucion
original del Mg +2
[Mg+2] = 0.0409 pMg+2= - Log[Mg+2]=1,39
De igual forma se podra calcular el pMg+2 para otros
volmenes de EDTA
b)El precipitado de equivalencia :Se tiene cantidades iguales de
EDTA y Mg+2 en equilibrio con el complejo la especie
predominante es MY-2

[MgY-2] = (0.0500M)(50.0/100.00) = 0.0250M

Concentracin original Factor de dilatacin
del Mg+2
La concentracin del Mg +2 libre es pequea y
desconocida
Mg+2 + EDTA MgY-2
Conc.inicial del Mg+2 - -
0.0250
Conc.final del Mg+2 x x
0.0250-x
Kf = 2,2x108 = [MgY-2]/[Mg+2][EDTA]= 2,2x108=(0.025-x)/x2
=1.06x10-5

pMg+2 = -Logx= -log1.06x10-5= 4,79

c) Despus del precipitado de equivalencia tenemos un
exceso de EDTA sin reaccionar
Ejm .Adicionando 51.0 ml de EDTA el exceso seria 1ml
Debemos encontrar las 2 concentracin tanto del Mg+2
como de EDTA seguida por la ecuacin
[EDTA] = (0.0500)(1.0/101.0) = 4,95X10 -4 M
Conc. Original factor dbil
de EDTA

[MgY-2] = ( 0.0500)(50.0/101.0) = 2,48x10-2 M

ConC. original Factor dbil
de Mg+2
Por la concentracin de[ Mg +2 ]
Kf = 2,2 x10 8 = [MgY-2]/[Mg+2][4,95x10-4]

entonces [Mg+2] = ( 4,95 x10-4)(2,2x108)/(2,48x10-2) =

2,2x10-7 M
[Mg+2]= 2,2x10-7 M Ph= -LoG 2,2X10-
7 = 6,65
EDTA (Acido Etilendiaminotetracetico)
Es el agente titulante mas importante para titulaciones
complejometricas .forma complejos fuertes con gran
numero de iones metlicos en forma estequiometria
1:1 todos los complejos que se forman son solubles en
H2O y la mayora son incoloros o ligeramente coloridos

La forma acida de EDTA se representa generalmente

como :H4Y
H= representa a los tomos de hidrogeno acido
Y= al resto de la molcula

HOOCH2O CH2COOH

H N CH2CH2 NH

HOOCH2O CH2COOH
Cuando se aade una base fuerte como el NaOH el H4Y la
neutralizacin se forma por pasos y se forma:
H3Y- ,H2Y-2 ,HY-3 ,Y-4
Al titular iones metlicos con EDTA di sdico se liberan
iones hidrgenos por Ejm.
Mg+2 + H2Y-2 MgY-2 + 2H+

Constante de Estabilidad y efecto de Ph

La constante de formacin llamada constante de
estabilidad es una media de la fuerza del complejo.
La reaccin general para la formacin de un complejo
metal EDTA es :
M+2 + y-4 MY(-4)+(+2)
la reaccin sin cargas
M + y MY
la constante de formacin ser
K=[MY]/[M][Y]

Y-4 :representa como Y ( es la especie reactivo)

Mientras mas grande es la constante de formacin

mayor es la variacin del precipitado de
equivalencia.
(El equilibrio de la titulacin ser modificado por el
efectoP.A sobre la disponibilidad de Y-
a> acidez el complejo MY se debilitara mas al
protonarse Y

En forma general:
M + Y MY
H
Indicador
El indicador que se usa en la titulacin de un ion metalico
con algn agente quelante como el EDTA suele ser un
colorante de color fuerte que forma un complejo de
diferente color con el ion metalico que se esta titulando.
Entonces existen dos reacciones consecutivas
1) Se titula el ion metalico libre en el EDTA
2) Rompe el complejo M-indicador al formarse un
complejo metal-EDTA mas fuerte que el primero
M indicador + Y MY +
Indicador
La segunda reaccin puede llevarse a cabo en un rango
muy amplio de valores PM dependiendo de la constante
de formacin del indicador metalico en el pH de la
titulacin para que el precipitado final sea exacto y mas
marcado , es importante la velocidad de reaccin del
complejo que se forma sea rpido

Punto Final de la Valoracion con EDTA

Indicadores Metalocronicos: Se han desarrollado
numerosos
Indicadores metalocromicos para ser usados en valoraciones
complejo mtricas con EDTA y otros reactivos quelantes.
Son colorantes orgnicos que se forman quelatos con los
iones metlicos en un margen de concentracin (PM)
caracterstico 10-6 - 10-7 M.
Estos colorantes actan como indicadores de acido base y
son tiles como indicadores de los iones metlicos solo en
un rango de pH.
Estos indicadores son NET (negro de criocomo T) es mas
usado en disoluciones acidas o ligeramente bsicas.
Presenta complejos de color rojo con mas de 2 y iones
metlicos diferentes solo con unos cuantos e es adecuada
la estabilidad del compuesto para detectar el precipitado
puntos .
La constante que forma el complejo del metal con el
indicador debe ser inferior a la decima parte de la
que forma el metal con el EDTA en caso contrario
se observan puntos finales anticipados o puntos
finales atrasados como el caso que ocurre con el
ion Ca2+ entonces la conveniencia de aplicar el
indicador a una determinada valoracin con EDTA
se establece a partir del cambio de PM en la regin
del punto de equivalencia (esto se hace cuando se
conoce la constante de formacin del complejo
metal-indicador.El NET tiene inconveniente que sus
disoluciones se descomponen lentamente con el
transcurso del tiempo .El equilibrio de acido-base
que presenta el NET.
 H2In- H i n 2- + H+
ROJO AZUL

Otro indicador es el indicador utilizado en

valoracin complexonometricos.
 METODOS DE VALORACION EN QUE SE
UTILIZA EDTA
Los ms comunes son:
1. Mtodos de valoracin directa
Aproximadamente unos 40 cationes se pueden determinar en forma
directa con soluciones patrn EDTA usando indicadores
metalocromicos.
Ojo: se puede determinar cationes en forma directa incluso cuando no
se dispone de un indicador adecuado por ejemplo para titular iones
Ca2+ los indicadores no son tan satisfactorios como para los iones
Mg2+.
Pero si el Ca2+ se puede determinar en forma directa aadiendo una
pequea cantidad de iones Mg2+del EDTA debido a que el quelato con
Ca es mucho mas estable que el complejo con Mg.
Despus que totalmente se ha complejado el EDTA con Ca se llega a
complejar con Mg y se llega al punto final con el NET.
Para utilizar este mtodo se tiene que estandarizar el EDTA con patrn
carbonato de calcio.
Las otras titulaciones directas se realizan usando electrodos especficos.

 2. Titulaciones por retroceso

Son tiles para la determinacin de cationes que forman
complejos estables con el EDTA para el cual no se dispone de
un indicador adecuado.
No es adecuado para cationes que reaccionan lentamente con el
EDTA. A la solucin que contiene el analito se agrega una
cantidad en exceso conocida de solucin patrn EDTA Ejm: el
Ni2+ puede ser por retroceso empleando patrn Zn 2+ a PH 5.5.
Cuando se considera que la reaccin se ha completado el exceso
de EDTA se titula por retroceso con una solucin patrn de Mg
o Zinc hasta el punto final con NET o calmagita.
Para que esto se cumpla la constante de formacin del quleto
con el analito debe ser mayor que la del complejo con Zinc o
Mg.
Estas titulaciones por retroceso son utiles para la determinacin
de aniones que pueden formar precipitados poco solubles con
el analito en condiciones requeridas , para la formacin del
complejo adecuado .

 3. Mtodo por desplazamiento

En este mtodo por desplazamiento se aade ala
solucin del analito un exceso no medido de la solucin
que contiene Mg-EDTA o Zn-EDTA. Si el analito forma
un complejo mas estable que el del Mg o Zn tiene lugar
la siguiente reaccin de desplazamiento.

MgY2- + M2+ MY2- + Mg2+

Donde M2+ representa el catin que se analiza entonces

el Mg o Zn que se libera se titula con solucin patrn
EDTA.
Estos mtodos son tiles cuando no se dispone de un
indicador adecuada y se tiene en cuenta las constantes
de formacin del complejo una de ellas es mayor que
la otra de las complejo estabilidad absoluta o
constante de formacin.
Mn + + Y4- MY(4-n) Kab = __[MY(4-n)]___
[Mn+][Y4-]
Kabs se llama constante de estabilidad

Efectos del PH , los efectos constantes de disociacin del acido

H4Y son :
H4Y + H 2O H 3 O+ + H 3Y- Ka1 = 1.02 x 10-
2

H3Y + H 2O H 3 O+ + H2Y2- Ka2 = 2.14 x 10-

3

H2Y + H 2O H 3 O+ + H3Y3- Ka3 = 6.92 x

10-7

H3Y + H 2O H 3 O+ + H2Y4- Ka4 = 5.50 x

10-11
 APLICACIONES DE LAS
TITULACIONES CON EL EDTA
Las titulaciones complejometricas con EDTA se emplean
para la determinacin prcticamente de casi todos los
iones metlicos con excepcin de los metales alcalinos
regulando el PH se puede controlar interferencias ,
ejemplo se pude determinar cationes trivalentes sin
interferencia de los divalentes a un PH casi a un en este
estado no se forman los cationes divalentes con el EDTA
mientras que los trivalentes lo hacen en forma
cuantitativa . Se elimina las interferencias adicionando
un enmascarante es decir ligando que forme complejos
estables con la posible interferencia.

 TITULACIONES REDOX
Una titulacin redox se basa en una reaccin de oxido
reduccin entre el analito y el titulante Ejemplo el Fe 2+
se determina K2Cr2O7 mediante la siguiente reaccin:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ +
7H2O

Para tener xito en la valoracin redox se requiere un

mtodo para detectar el punto de equivalencia y
prestar especial atencin a aquellos cambios mas
destacados en la regin del punto de equivalencia.
INDICADORES REDOX
Se le ha visto que en una valoracin redox el punto de
equivalencia se caracteriza por un marcado cambio de
potencial del electrodo del sistema . Existen varios
mtodos para detectar tales cambios y estos pueden
servir prar indicar punto final.
Indicadores qumicos: Existen 2 tipos de indicadores
apropiados para la valoracin redox .
Indicadores especficos: Deben su comportamiento a
la reaccin con uno de los participantes en la reaccin.
Indicadores verdaderos redox: Responden al
potencial del sistema mejor que a la aparicin o
desaparicin de determinada especie en el transcurso
de la valoracin.
Entre los indicadores especficos mas conocidos es el
almidn que forma un complejo azul con el ion
trigodino
Otro indicador especifico es el tiocianato de potasio
que se usa en la valoracin del Fe(II) con el sulfato
de Ti(III) cuyo color rojo va desapareciendo
conforme avanza la titulacin hasta el precipitado
de equivalencia.
Indicadores Verdaderos Redox: Tienen muchas
aplicaciones ,su comportamiento solo depende del
cambio del potencial del sistema.
La semireaccion responsable del cambio de color de
un indicador redox tpico se escribe
Indicador oxidado + ne- Indicador reducido

Si la reaccin del indicador es reversible se escribir

E= EO 0.0059/n log [In red] / [In ox]

 VOLUMETRIA REDOX
Las reacciones de oxidacin y reduccin estn relacionadas
con el paso de electrones de un ion (molcula) a otro.
La sustancia que pierde electrones es reductor: se oxida
La sustancia que gana electrones es oxidante: se reduce
En consecuencia la distribucin de elctrones es la
modificacin del grado de oxidacin de los atomos ,
molculas o iones correspondientes entonces el grado de
oxidacin de la sustancia que se reduce disminuye y de
las que se oxidan aumenta . ejemplo:
Fe2+ Fe3+
Cl- Cl2 el grado de oxidacin aumenta pierden
electrones
Cuo Cu2+

En los sistemas de oxidacin reduccin cuyos

componentes son la forma oxidada y reducida del
mismo compuesto se esquematiza de la siguiente
forma:
Red1 - e- Ox1
Ox2 + e- Red2
_______________________________________

Red1 + Ox2 Ox1 + Red2

De aqu se habla de sistemas oxidacin reduccin o de

pares redox.

Fe3+ , Cl2 ,
Cu2+
Fe2+ Cl- Cu
Las reacciones redox resultan la transferencia
directa de electrones desde el dador al aceptor.
La caracterstica cualitativa es la magnitud del
potencial de oxidacin reduccin el proceso total
puede ocurrir que el dador y aceptor estn
separados entre si mediante un puente salino que
consiste en una disolucin saturada de una sal
(KCl) en un tubo en U.
El conductor metlico exterior proporciona el medio
para esta transmisin.
 PROCESOS ELECTRODICOS
Una clula esta compuesta por 2 semielementos o
(semipilas) asociado e/u proceso que se desarrolla en
uno de los electrodos. Sin embargo debe destacarse que
resulta imposible que funcione un semielemento
independiente de un segundo (este se toma como
referencia)
nodo y ctodo: En toda clula electroqumica el
electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo y
en el que ocurre la reduccin se llama ctodo.
Reacciones catdicas comunes
Ag+ + e- Ag(s)
2H + 2 e- H2(g)
Fe3+ + e- Fe2+
NO-3 + 10H+ + 8e- NH4+ + 3H2O
Todas las reacciones se pueden desarrollar en la superficie
de un ctodo inerte como el Pt.
Reacciones andicas tpicas
Cd(S) Cd2+ + 2e-
2Cl- Cl2(g) + 2e-
Fe2+ Fe3+ + e-
2H2O O2(g) + 4H+ + 4e-

SIGNOS DE LOS ELECTRODOS

Se acostumbra asignar con signo (+) o (-) a los
electrodos para indicar la direccin del flujo de
electrones durante el funcionamiento de una pila
entonces en una pila galvnica el electrodo negativo
es aquel en que los electrones van hacia el circuito
externo y por el contrario en una pila electroltica el
electrodo negativo es aquel hacia el que se dirigen
los electrones desde la puente externa.
 POTENCIAL DEL
ELECTRODO
Es la suma de 2 potenciales o la fuerza que dirige una
reaccin que tiene naturaleza elctrica o voltaje
medible entre 2 electrodos
Zn(s) + Cu2+ Cu(s) + Zn2+

Uno de ellos asociado a la semireaccin que ocurre en

el nodo y el otro a la semireaccion que sucede en
el ctodo.
Los potenciales simples de las semipilas pueden
combinarse en potenciales relativos y dar el
potencial de la clula sirven para calcular
constantes de equilibrio.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LOS
POTENCIALES DE ELECTRODO
La concentracin afecta al potencial del electrodo , pues es
una medida de fuerza que gobierna a la semireaccin
,ejemplo en un metal Cu (II) la tendencia de los iones Cu
a reducirse a su estado elemental es mayor en una
solucin concentrada que en una diluida entonces el
potencial para este proceso ser mayor en soluciones
mas concentradas.
Consideramos la reaccin general
Aa + bB + .. +ne Ec + dD + ..

Donde A,B,C,D (reactivos y productos )

E= ne de electrones
a,b,c,d = numero de moles de cada uno de los
reactivos
El potencial E para todos estos procesos electrodicos
esta determinado por la relacin

E = EO - RT/NF x Ln [C]c [D]d / [A]a [B]b

Donde :

Eo = potencial estndar de electrodo

R = constante de los gases = 8.314 joul/mol.g
TO = temperatura absoluta
n = numero de electrones que participan en la
reaccin
F = faraday = 96.493 coulombs
Ln = logaritmo natuarl =2.303 log10

A esta ecuacin se le llama : ecuacin de Nerwst en

honor a Walter Hermann Nerwst (1894-1941) .
Sustituyendo los valores para las constantes se tiene:
E = E0 - 0.0591/n log [C]c [D]d/[A]a[B]b
[ ] = concentracin o actividad de diferentes reactivos.
Su aplicacin en un electrodo. Ejemplo:
Fe3+ + e- Fe2+
E = E0 - 0.0591/1 x log [Fe2+]/[Fe3+]

Zn 2+ + 2e- Zn (s)
E = E0 - 0.0591/2 x log [1]/[Zn 2+]
La actividad del Zn elemental.

Nota: Presin parcial de hidrogeno en estado normal

1.00atm o sea [PH2]= 1.00 atm.
Actividad [H+] = 1.00mol/L

Ejemplo:

1.-Cual es el potencial de una semiplia compuesta

de un electrodo de Cd en una disolucin
0.01000F de Cd2+ a partir de la tabla.

Cd2+ + 2e- Cd(s) E0 = -0.403V

E = E0 0.059/2 x log 1/ [Cd2+]

La concentarci
n de Cd2+ = 0.403 0.059/2 (+2.00)

2.-Calculese el potencial de un electrodo de potencial sumergido

preparada saturando con Br2una disolucin de KBr 0.0100F
Br2(l) + 2e- 2Br- E 0 = 1.065V
El proceso total es la suma de los 2 equilibrios
Br2(l) Br2 (disolucin acuosa saturada)
Br2 (disolucin acuosa saturada) + 2e- 2Br-

La ecuacin de Nerwst para este proceso total es

E = 1.065 0.059/2 log [Br-]2/[1.00]

La actividad del bromo liquido puro es constante y se asigna el

valor de 1.00 por definicin
E= 1.065 0.0591/2 (-4.00) = 1.183V

CONSTANTE DE EQUILIBRIO APARTIR DE LOS

POTENCIALES NORMALES
La ecuacin general de un equilibrio qumico para un
sistema de oxidacin-reduccin:
a Ared + b Box a Aox + b Bred

Las semireacciones son:

a Aox + ne- a Ared

b Box + ne- b Bred

cuando todos los componentes estn en equilibrio

qumico :
EA = EB
Donde EA y EB son los potenciales del electrodo para
los semielementos.

EA = - 0,0591 log (Ared)a= EB - 0.0591 log (Bred)b

n (Aox)a n (Box) b

Cambiando los trminos logartmicos:

EA - EB = - 0,0591 log (Aox)a (Bred)b

n (Ared)a (Box)b
.
. . El cociente es la constante de equilibrio de la
reaccin.
E B E A

Log K = n
eq0,0591
Ejm: En la titulacin de una solucin de sal ferrosa con una sal de
sulfato crico, la cual discurre segn las ecuaciones:
Fe++ - 1e- Fe+++
Ce++++ + 1e- Ce+++
Fe++ + Ce++++ Fe+++ + Ce+++
Los potenciales de oxidacin de cada sistema sern respectivamente:
EFe+++/Fe++ =E + 0,0591 log (Fe3+) , ECe4+/Ce+++ = E + 0.0591 log
(Ce4+)
1 (Fe2+) 1
(Ce3+)

En el punto de equivalencia se igualan los potenciales de oxidacin de

ambos:
EFe+++/Fe++ =E + 0,0591 log (Fe3+) , ECe4+/Ce3+ = E + 0.0591 log (Ce4+)
1 (Fe2+) 1
(Ce3+)
Transponiendo trminos y sacando factor comn:

ECe4+/Ce+++ - EFe+++/Fe++ = 0,0591 log (Fe3+) (Ce3+)

(Fe2+) (Ce4+)

Bajo la operacin logartmica aparece la constante de

equilibrio de la reaccin que estamos tratando de la
tabla de potenciales se reemplaza:

logKeq = 195-0.76 = 11,67

0.0591
.
. . Keq = antilog 11.67= 4.7x1012

 Indicadores Redox
Un indicador redox es una sustancia altamente colorida que
cambia de color al oxidarse o reducirse. Cada indicador redox
vira de color en un intervalo de potencial adecuado.

El indicador elegido para una titulacin redox debe tener un

potencial en el punto de equivalencia de la titulacin.

Un indicador debe oxidarse o reducirse en forma reversible y

rpida, si el indicador reacciona con lentitud probablemente se
rebase el punto final.

Si no es reversible el indicador, los excesos locales temporales

del titulante oxidaran gradualmente al indicador y no se
observara un cambio marcado de color.
 Deteccin del punto final de
una valoracin oxido -
reduccin
Para obtener el punto final de una titulacin redox puede
usarse un indicador redox. Cuando pasa a su forma
oxidada a su forma reducida, este compuesto cambia de
color.
Para producir el intervalo de potencial en que cambia de
color el indicador se escribe:
In (oxidado) + ne- Ind (reducido)

E = E - 0,0591 log Ind. reducido

n Ind. oxidado
 Como en el caso de los indicadores redox:

Ind. Redox:
Ind(oxid.) + ne- Ind (red.)

Pierde e- Gana e-

Eind = Eind -0.0591 log ox

n red
 Tipos de Indicadores
1) Autoindicador o Ind. Interno: Por ejemplo la solucin de KMnO4
Se observa el color inicial de color violeta y el punto final de
color rosa.
MnO4- + H+ + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ + H2O
El punto final de una valoracin de oxido reduccin no coincide
con el punto de equivalencia y este se encuentra a 2 gotas ms
del titulante el mismo que se corrige con una valoracin en
blanco.

2) Indicador especifico: El almidn es un indicador por excelencia

para las tcnicas analticas de titulacin con yodo debido a que
forman un complejo azul con el yodo.
El almidn no es un indicador redox desde que responde a la
presencia de yodo (I2) y no a un cambio de potencial redox.
3) Indicador redox: Son molculas orgnicas que sufren cambios
estructurales cuando se reducen o se oxidan. Ejemplo: Sulfato de
tris 1,10- fenantrolina hierro II que comnmente se llama ferrona
posiblemente el mejor indicador redox, el complejo rojo sangre
de la ferrona se oxida formando un complejo azul plido
(ferrina).
E para el par ferrina / ferrona es = + 1.06V que es ideal para
titulaciones con cerio (IV)

Para soluciones con K2Cr2O7 se necesita indicador que vire con

potencial menor que la ferrona que es el sulfonato de
difenilamina usada en la titulacin del in ferroso con K 2Cr2O7, la
fenilamina es otro indicador redox, ambos indicadores se oxidan
irreversiblemente a una forma verde intermedia en el punto final
la forma verde se oxida irreversiblemente a un color prpura E
para el sulfonato de dimetilamina es + 0,86V

(Ph)3 Fe3+ + e- (Ph) 3 Fe2+ E = + 1,06V

Azul plido rojo
Caractersticas de un Indicador
Redox
1. El potencial el cual tiene una transicin de color depende del
valor de E indicador del sistema.
2. El indicador redox elegido para una titulacin redox debe
tener un potencial de transicin que sea lo ms cercano posible
de potencial en el punto de equivalencia de la titulacin.
3. Todo indicador redox al oxidarse y reducirse debe hacerlo con
rapidez y en forma reversible debido a que se
reaccionan con lentitud se pasan el punto final.
4. Condicin para el viraje del indicador redox:
Ind (oxd) > 10 Ind (oxd) < 1
Ind (red) 1 Ind (red) 10
E = E 0,0591 Potencial de transicin del
indicador redox.
n
El cambio del indicador ocurre en el intervalo de transicin del
indicador.
 Seleccin del Indicador
Un indicador redox debe cambiar de color cerca del potencial
de equivalencia, por lo tanto habr un cambio brusco en el
potencial y este debe ser suficiente para ocasionar el
cambio de color del indicador.

Ejm: La titulacin de Ce4+ Vs Fe2+

El potencial en el punto de equivalencia 1.11V y el indicador
ferrona tiene un E de 1,11V por lo tanto es un indicador
apropiado.

NOTA:
El potencial en el punto de equivalencia es un dato para la
eleccin del indicador:
E.P.e = b Eox + a Ered
a+b
 Color
Ind. Redox Potencial
Forma oxidada Forma reducida

Nitroferrona Azul Rojo -1.25 V

Ferroina Azul plido Rojo -1.06 V

Difenilamina
Violeta Incoloro 0.76 V
sulforico
Azul de
Azul Incoloro 0.53 V
metileno
 Curvas de titulacin de
oxido - reduccin
En volumetra redox nos interesa conocer la variacin del
potencial de oxidacin de la solucin que se titula en funcin
del volumen del reactivo agregado y muy especialmente en las
inmediaciones del punto de equivalencia.
La curva de este tipo se puede construir en base a mediciones
en las inmediaciones del punto de equivalencia.

Valoracin de 40mL. Fe2+ con 40mL de KMnO4 0,1 N:

a) MnO4- + 5Fe2+ +8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Fe3+/Fe2+ 5Fe 3+ + 5e- E = 0,77V

MnO4-/Mn2+ MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

E= 1,51V
1) Ox Fe3+ = VMnO4- x N = 10mL x 0,1 = 0,020
VT 50mL

2) Red Fe2+ = 40 10 x 0,1 =0,060

50mL
Reemplazando:
E = 0,77 + 0,0591 log 0,020 = 0,742V
1e- 0,060

b) Se aade 20ml Vol T = 60mL

1) Fe3+ 20 x 0,1 = 0,033V
60

2) Fe2+ 20 x 0,1 = 0,033V

60
 E = 0,77 + 0,0591 log 0,033
1e- 0,033
E = 0,77V

Se aade 39.9 mL MnO4- VT =79,90 mL

E = 0,77 + 0,0591 log 39,9 x 0,1 = 0,920V

1e- 0,1 x 0,1

2do punto de equivalencia: 40 mL MnO4- VT = 80 mL

E = 0,77 + 0,0591 log Fe3+ + 5E = 5 x 1,51 + 0,0591

log MnO4-
1e- Fe2+ 5
Mn2+
 E = 0,77 + 0,0591 log Fe3+
Fe2+
+
5E = 5 x 1,51 + 0,0591 log MnO4-

5 Mn2+

6E = 8,32 + 0,118 log Fe3+ MnO4-

Fe2+ Mn2+

0
E = 1.386V
3ro Exceso del valorante MnO4- = 40 x 10 mL => VT = 80 x
10 mL

E MnO4-/ Mn2+ = 1.51+0.059 log MnO4-

5
Mn2+

[MnO4-] = (40 x 10 mL 40) x 0,1 = 1,24 x 10-4

80 x 10 mL

[ Mn2+ ] = (40 0,1) x 0,1 = 4,0 x 10-2

80 x 10 mL

E = 1,51 + 0,0591 log 1,24 x 10-4 = 1,48V

5 4,9 x 10-2
Exceso de 45 ml MnO4- VT = 85 ml

E = 1.51 + 0.0591 log 5 x 0.1 = 1.52V

5 35 x 0.1
 Agentes Oxidantes
1) H2O2 y Na2O2 ( perxido de hidrgeno y perxido de sodio)
El H2O2 es un buen agente oxidante y posee un gran potencial
estndar positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2+O E = + 1.77V

En solucin cida oxida al Fe (II) a Fe (III) y en solucin alcalina

oxida al Cr(III) a
CrO4= y al Mn (II) a MnO2.

NOTA: el exceso de reactivo se elimina con facilidad hirviendo la

solucin por unos minutos.

2H2O2 + 2e- 2S 6+O42-

2) Persulfato de K y NH4
Es un poderoso oxidante en soluciones cidas

S2+7O82- + 2e- 2 E = +
2.01V

Oxida al Cr (III) a Cr2O7 , al Ce (III) a Ce(IV), al Mn (II) a MnO 4- ( la

reaccin es catalizada con iones Ag)
El exceso de reactivo se elimina hirviendo la solucin.

S2+7O82- + 2H2O 4S6+O42- + O2 (g) + 4 H+

3) Bismutato de Na (NaBiO3) oxida al Mn (II) a MnO4-, al Cr(III) a

Cr2O72- , al Ce (II) a Ce (IV).
 Agentes reductores
1) Dixido de azufre y H2SO4
SO42- + 4H+ + 2e- H2SO3 + H2O E = + 0.17V
S0 + 2H+ + 2e- H 2S , E = +
0.14V
Se disuelven en H2O y el exceso se elimina hirviendo. Reducen de Fe (III)
a Fe (II), V (V) a V (III), Ce (IV) a Ce (III)
2) SnCl2: se utiliza exclusivamente para reducir Fe(III) a Fe(II) en muestras
disueltas en HCl.
3) Metales y amalgamas de Cd, Ag, Zn, Ni, Al, Cl, Ca y Hg.
4) El reductor de Ag: es muy bueno en solucin de HCl
Ag(s) + Cl- AgCl (s) + e-
la Ag es mas selectiva que el Zn, estos 2 reductores son los mas usados
en analitica

FIN