Anda di halaman 1dari 13

Reaksi Adisi Nukleofilik

Reaksi adisi nukleofilik terjadi akibat adanya perbedaan densitas


elektron diantara atom-atom yang berikatan rangkap.
_ _ +
H
O O O OH

R C H R C H R C H R C H
+
_ +
Nu H Nu Nu

Reaksi adisi nukleofilik dapat terjadi pada senyawa aldehid dan


keton, khususnya pada ikatan rangkap karbon-oksigen (C=O).

Adisi nukleofilik tidak dapat terjadi pada senyawa asam


karboksilat dan turunannya, walaupun mengandung C karbonil,
karena senyawa ini membawa gugus pergi (leaving group) yang
baik.
Mekanisme reaksinya ada 2 :
1. Jika reagen merupakan nukleofil kuat, adisi berlangsung tanpa
katalis.
Nu
- Nu
Nu
R1 _ _
H-Nu
C O C O R1
C OH + Nu
R1
R2 R2
R2

2. Jika reagen bukan nukleofil kuat, adisi memerlukan katalis asam.

_ R1 Nu
R1 R1
-A +
C O C OH +C OH C OH + HA
+H A
_ R1
R2 Nu R2 R2
R2
Jenis reaksi adisi pada senyawa aldehid dan keton

1. Adisi HCN (pembentukan sianohidrin)

2. Adisi reagen grignard

3. Adisi hidrida

4. Adisi amina

5. Adisi hidrazin

6. Adisi alkohol

7. Reaksi Cannizzaro
1. Adisi dengan alkohol (pembentukan asetal)
Keton / aldehid bereaksi secara reversibel dengan alkohol
dengan kehadiran katalis asam menghasilkan ketal / asetal
O OR'
katalis
C + 2R'-OH C + H2 O
asam
OR'
keton / aldehid
asetal / ketal

Mekanisme reaksinya :
H
H
O + O OH
O
H Cl hemiasetal
C + R
C C
C ROH O OR + H3 O+
OH2
H
H Cl

R R
+ +OH
O O 2
OR
C
H3 O+ + C + R C ROH OR
C O
OR
OH2
asetal H
2. Adisi dengan amina
Amina primer (RNH2) ditambahkan pada aldehid atau keton
akan menghasilkan Imina (R2C=NR)
Amina sekunder (R2NH) ditambahkan pada aldehid atau keton
akan menghasilkan Enamina (R2N-CR=CR2)
R O R R
N RNH2 R2 NH N
C H
+ H2 O + H2 O
C C C
C C
keton / aldehid
imina enamina

Pembentukan Imina
Serangan nukleofilik pada keton / aldehid oleh
pasangan elektron mandiri dari amina menghasilkan
intermediate tetrahedral dipolar
Kemudian sebuah proton ditransfer dari nitrogen ke oksigen,
menghasilkan suatu karbinolamin netral.
Protonasi terkatalisis asam terhadap gugus hidroksil.

Pasangan elektron mandiri pada nitrogen menyebabkan


terjadinya pelepasan air menghasilkan ion iminium.

Pelepasan proton dari nitrogen menghasilkan produk imina


netral.
_ +
O OH OH2
O
NH2 R +
H3 O
C C C C
+
NH2 R NHR NHR
keton / aldehid
karbinolamin
_H O
2

R H R
+
N N
H2 O
C C

imina ion iminium


Pembentukan Enamina

+
O OH OH2
R2 NH +
C C H H C
H H
C C C
R2 N R2 N
keton / aldehid

R R R R
N +
N
+
C + H3 O C
H OH2
C C

enamina
3. Adisi reagen grignard
Reaksi reagen grignard (RMgX) dengan keton atau aldehid
akan menghasilkan suatu alkohol.
_
O
_ + O +MgX OH
R MgX H3 O+
C C C + Mg(OH)X
R R
karbonil
alkohol
4. Adisi HCN
Aldehid dan keton-keton yang tidak mengalami rintangan
ruang bereaksi dengan HCN menghasilkan sianohidrin
O
OH
CN
C C
H HCN
H

benzaldehid mandelonitril (88%)

Pembentukan sianohidrin adalah sangat berguna, karena


dapat dijadikan bahan baku untuk reaksi lain.
OH
CH2 NH2
C

H
OH
CN
C
2-amino-1-pheniletanol
H
OH
COOH
mandelonitril (88%) C

asam mandelat
5. Adisi dengan hidrazin (reaksi Wolff Kishner)
Reaksi ini dilakukan untuk mengubah aldehid atau keton
menjadi alkana.
O
H H
C
CH2 CH3 C
H2 NNH2 CH2 CH3
KOH

propiophenon
propilbenzena

C CH3
H H2 NNH2
KOH
siklopropanakarbaldehid metilsiklopropana

Reaksi ini dilakukan pada temperatur 240oC atau memakai


pelarut dimetil sulfoksida sehingga reaksi dilakukan pada
temperatur ruangan.
Mekanisme reaksinya :
_
NH2 N H N H
O N _ N N
OH
C + H2 NNH2 C + H2 O _
C C
R R' R R' R R' R R'
aldehid / keton hidrazon anion hidrazon

H2 O

N H
N _
H
_ OH
_ H2 O
C + OH C + N N + H2 O C
R R H
R H H
R' R'
R'
karbanion intermediate
alkana

Jika pereaksi yang digunakan adalah amalgam dari zeng dengan


merkuri (Zn/Hg) dalam larutan HCl pekat, maka reaksinya
dinamakan reduksi Clemmensen
O
H H
C C
CH2 CH3
amalgam Zn(Hg) CH2 CH3
larutan HCl pekat

propiophenon propilbenzena
6. Adisi Hidrida [reduksi (NaBH4)]

Reduksi suatu keton atau aldehid akan menghasilkan suatu


alkohol.
_
O O OH
_
C
H H3 O+
C C + H2 O
R dr NaBH4 R R
R' H H
R' R'
REAKSI CANNIZZARO
Apabila suatu aldehid, seperti benzaldehid (yang tidak
mempunyai hidrogen pada atom C yang mengikat gugus
CHO) dipanaskan dengan ion hidroksida, reaksi akan terjadi
sehingga menghasilkan 1 ekivalen asam karboksilat dan 1
ekivalen alkohol.
CHO COOH CH2 OH
1. OH-, H2 O
2 +
2. H3 O+

Dalam reaksi Cannizzaro satu molekul benzaldehid mengalami


reaksi substitusi, yaitu penggantian ion hidrida (H-) oleh ion
hidroksil (OH-), sedangkan molekul benzaldehid kedua
mengalami adisi H- dan H+.
O

O _ C
O H
H
C C
COOH CH2 OH
H OH OH
+
H3 O+

intermediate tetrahedral