Fsico Qumica

de
Materiais Polimricos

Prof. Dr. Ricardo Pedro

Bom
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Materiais Polimricos
Tipos de polmeros:

-Termoplsticos

-Termorrgidos

-Elastmeros
Polmeros:
So macromolculas formadas por unidades de repetio chamadas de
monmeros

Monmero do Poliestireno PS

Monmero do Policarbonato PC

Monmero do Poli(2,6dimetil oxifenilene) PPO

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Estrutura Bsica dos Polmeros

A) Polmero linear

B) Polmero ramificado

C) Polmero reticulado

A) Polmeros Lineares
1) Homopolmero 4) Copolmero alternado
2) Copolmero randmico 5) Copolmero estatstico
3) Copolmero em blocos 6) Copolmero aleatrio

Poliestireno PS
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Estrutura Bsica dos Polmeros

B) Polmeros Ramificados

Poliestireno Alto Impacto HIPS

Cadeia Principal Ramificao

Cadeia Ramificao
Principal
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Configurao da Estrutura Molecular

Configurao Isottica

Configurao Sindiottica

Configurao Attica

Formas de Representao da Configurao

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Configurao da Estrutura Molecular

Configurao da Estrutura Molecular do
Polipropileno
A) Polipropileno Attico

B) Polipropileno Isottico

C) Polipropileno Sindiottico

A importncia da Configurao para os Polmeros

a) O tipo da configurao depende do processo de polimerizao

Configurao molecular

b) A taxa de cristalizao dependente Velocidade de resfriamento

Conformao molecular

c) Dois tipos de estrutura so possveis:

Isottica ESTRUTURA CRISTALINA

Sindiottica

Attica ESTRUTURA AMORFA

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Estrutura dos Polmeros Termoplsticos

Amorfa conformao aleatria (transparente)

a) b) c)

a) sem entrelaamento

b, c) com entrelaamento das cadeias,

c) modelo randmico de Flory

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Estrutura dos Polmeros Termoplsticos

Semicristalino conformao zig-zag planar ou helicoidal/espiral

Lquido cristalino (macromolcula curta e rgida)

Estrutura dos copolmeros em bloco

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Estrutura dos Polmeros

Estrutura dos
Polmeros
Fundidos e Slidos
Estrutura Cristalina
do Polietileno PE
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Peso Molecular dos Polmeros

Ni = nmero de macromolculas de massa Mi

Mi = massa molar da macromolcula
Wi = peso das macromolculas i

Polidispersividade M n

M w

Polmeros ideais (laboratrio) Polidispersividade= 1,01 a 1

Polmeros industriais Polidispersividade = 2 at 50

Dependem do tipo de polimerizao

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Peso Molecular dos Polmeros

Exemplo de uma curva de distribuio de peso molecular mesma
famlia, dois peso mdios e dois ndices de Polidispersividade
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Propriedades dos Polmeros

Influncia do peso molecular sobre as propriedades dos polmeros

Polmeros amorfos
Temperatura de Transio Vtrea Tg

Polmeros semicristalinos:
Temperatura de Transio Vtrea Tg e
Temperatura de Fuso Tm
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Propriedades dos Polmeros

Tenso mxima de ruptura

Viscosidade

K L Mw
1

K H Mw
3,4
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Comportamento Trmico dos Polmeros

Determinao da Temperatura de Transio Vtrea Tg

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Comportamento Trmico dos Polmeros

Influncia da Velocidade de Resfriamento:

Determinao da Temperatura de Fuso Tm

Crculo aberto resfriamento rpido
Crculo fechado cristalizado a 130OC por 40 dias

Determinao da Temperatura de Fuso Tm

A)Lquida
B)Lquido viscoso
C)Borrachosa
D)Vtrea
E)Cristalina em meio a matriz borrachosa
F)Cristalina em meio a matriz vtrea
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Comportamento Trmico dos Polmeros

Outras tcnicas para determinao da Tg e Tm

Entalpia (H)

Mdulo de cisalhamento (G)

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Comportamento Trmico dos Polmeros

Outras tcnicas para determinao da Tg e Tm

Coeficiente de Expanso () DSC Calorimetria Diferencial

Calor Especfico (Cp)

Mdulo de Cisalhamento Complexo (G)
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Comportamento Trmico dos Polmeros

Curvas PVT

Outras tcnicas para determinao da Tg e Tm

- ndice de refrao
- RMN Ressonncia magntica nuclear
- Termogravimetria (TG)
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Comportamento Trmico dos Polmeros

Classificao dos Polmeros Termoplsticos
em Funo das Propriedades Trmica:

-Base da pirmide polmeros ORDINRIOS

-Meio da pirmide polmeros de ENGENHARIA
-Topo da pirmide polmeros TCNICOS
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Propriedades Trmicas de Alguns Polmeros

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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Curva Tenso vs Deformao

a) Polmero Frgil
b) Polmero Tenaz/Dctil
Elastmeros
c)

d) Efeito da Variao da Temperatura

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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Efeito da variao da temperatura e da velocidade de ensaio

Temperatura
Velocidade de ensaio
PVC
PVC
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Curva tenso deformao do Polystyrol 158 K da BASF

Modulo Secante
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Modulo de elasticidade em funo da temperatura

a partir de ensaios de trao
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Mdulo de Elasticidade dos Polmeros

Em funo da Massa Especfica
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Deformao da Estrutura Cristalina

Polmero
Semicristalino

Formao de craze e de bandas de cisalhamento

Polmero Amorfo
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Determinao do Fator
de Concentrao de Tenso K1c

Fator de Concentrao de Tenso

K1c
Vs
Mdulo de Elasticidade
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Impacto Izod K1c

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Viscoelasticidade

Ensaio de Fluncia

Tenso

Deformao

a)Modelo de Kelvin de quatro elementos

b)Ensaio de Fluncia
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Viscoelasticidade
Modulo de relaxao Modulo de relaxao
em funo do tempo em funo da temperatura

Poliestireno
A) Cristalino isottico
B) Termorrgido attico
C) Poliestireno amorfo

Suporte
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Propriedades Mecnicas dos Polmeros

Curvas de fadiga para diferentes

materiais termoplsticos

Polmeros so sensveis a:
- alta freqncia
- tenses relativamente altas
Provocando aquecimento e a falha
pode ser devida ao amolecimento
do material e no um resultado
do processo de fadiga do material.
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Polmeros Termorrgidos

Densidade de Reticulao

Ligao Covalente
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Polmeros Termorrgidos
Resina Polister:

Lquida viscosa
Permanentemente reativa
Pode ser usada de forma pura,
com carga ou com fibras de reforo
Cura a temperatura e presso ambiente
Reao qumica de adio sem perda de massa
Reao exotrmica
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Polmeros Termorrgidos
Famlias de Resinas Termorrgidas
1) Resina Polister Insaturado e Resina ster-Vinlicas
2) Resinas Epxi
3) Resinas Fenlicas
4) Poliuretano
Resina extremamente verstil aplicaes: Isolante Refrigerador
1) Espumas rgidas
2) Espumas flexvel
3) Elastmero Solados
4)Tintas
5) Resinas hbridas ou blendas
Resinas acrlicas

Resinas alqudicas

Resinas amnicas

Resinas bismaleidinas

Resinas furnicas

Resinas poliimdicas

Resinas ster de cianoacrilato

Resinas fenol-formaldedo

Resinas melamina-formol

Resinas de silicone

Resinas arylzene
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Elastmeros
ELASTMEROS

Sem Reticulao

A) Sem Tenso
Vulcanizao
B) Tensionado

Curva Tenso Deformao

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Elastmeros
Tenso
Com Reticulao

Deformao

Tenso
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Blendas Polimricas

Tipos de Estruturas:

a) Mistura de dois ou mais polmeros

b) Ramificao por enxerto

c) Copolmero em bloco

d) Rede semi-interpenetrada

e) interpenetrao entre duas redes

termorrgidas sem ligao e qumica

entre elas

a) formao de uma rede entre dois

polmeros ligados quimicamente.

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Blendas Polimricas
Estudo da compatibilidade entre os polmeros da blenda
Ensaio Dinmico Mecnico (DMA)

Neste ensaio aumentando a

freqncia a Tg desloca
para a direita

Mistura de poliestireno com 30/70

copolmero de estireno butadieno

Quando dois polmeros so

miscveis a Tg dos dois se
aproximam
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Viscosidade
VISCOSIDADE
Viscosidade de Solues

. P . R 4
Q
8. L .
V
Q
t

Capilar de raio R e comprimento L

a) Soluo diluda,
b) Transio de regime,
c) Soluo semi-diluda
4.Q
a

. R3


R P
a
a
.
2 L
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Viscosidade

Representao da viscosidade de solues por um polinmio

2
0 1 . C K ' . C ...

Viscosidade Relativa
2
rel 1 . C K ' . C
0
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Viscosidade

Viscosidade Especfica

0 2
sp . C K ' . C
0
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Viscosidade

Viscosidade Especfica Reduzida

0
red K ' . 2 . C
C . 0

Viscosidade intrnseca [] Massa Molecular em nmero Mn

Lim
sp
Lim
0 K . Mn
c0 C c0 C . 0
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Viscosidade
Viscosidade do Polmero Fundido

Diferentes tipos de Comportamento

Em funo da Taxa de Cisalhamento
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Viscosidade
Equaes utilizadas:

. a
n 1
Lei de potncia a

n 1

Lei de Carreau . 1 . a
a o
2 2

1
Lei de Cross . (1 n )

1 . a
a o

A
Expresso de Carreau a
1 B . a C

A B . a
C (D.T)
Exponencial a
. exp

Polinmio de Muenstedt

a

ln Co C1 . ln
C2 .
a
ln a 2
C3 . ln a 3
C4 . ln a 4
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Termodinmica de Solues Polimricas

TERMODINMICA DE SOLUES POLIMRICAS

a) Soluo diluda

b) Transio de regime

c) Soluo semi-diluda

I domnio da temperatura

I domnio de soluo diluda

II domnio de soluo semi-diluda

III domnio de soluo concentrada

IV separao de fase em equilbrio

Efeito da massa molecular sobre
a curva de separao de fases para
um sistema PS/ciclohexano
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Termodinmica de Solues Polimricas

a ) Temperatura crtica inferior da soluo LCST

b ) Temperatura critica superior da soluo UCST

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Termodinmica de Solues Polimricas

Sistemas Ternrios Polmero I e II + Solvente

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Termodinmica de Solues Polimricas

Diagrama de Fases para Blendas

Sistema binrio
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Resfriamento
Polmero plastificado (Melt) em contato com uma parede
metlica a uma Temperatura inicial Tm

T mol T y, t 1 n 1
2
t 1 y
2 exp n 2 cos n
T mol T inj
n o n 1 2 2
e 2 e

2

k
T(y,t)= Temperatura a ser determinada em funo de
y e t. Cp
Tmol= Temperatura do molde
Tinj= Temperatura de injeo = difusividade
n= Nmero de termos da srie K=condutividade trmica
t= Tempo de resfriamento
=massa especfica
e=Meia espessura da pea
Cp= calor especfico
y= Distncia a ser determinada o perfil de
resfriamento
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Resfriamento
250
Tinj

t=0 (s)
200 t=4,3 (s)
t=8,5 (s)
Temperature ( C)

t=17 (s)
O

t=12,8 (s)
t=21,3 (s)
150
Em Funo da
Espessura
Tg
100

Tmol
50

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6

Thickness (mm)

250
Tinj

y=0 mm
200 y=0,34 mm
y=0,67 mm
y=1,01 mm
Temperature ( C)

y=1,35 mm
o

150 y=1,675 mm
Em Funo do Tempo

Tg
100

Tmol
50

0 5 10 15 20
Time (s)
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Resfriamento
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Dinmica Molecular
Efeito Weissemberg
DINMICA MOLECULAR REPTAO
MODELO DE De Gennes

a) haste de alumnio a 10 rpm em leo (lquido Newtoniano)

b) haste de alumnio a 10 rpm em Soluo de poli-isobutilene
(lquido no-Newtoniano) efeito Weissemberg
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Identificao dos Plsticos

Tabela de identificao para facilitar a reciclagem

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Compsitos
Compsitos de Matriz Polimrica
Polmero composto por carga chamado de compsito ou material
composto
As cargas so do tipo:
Gesso
Calcrio, mrmore e calcita
Dolomita
Carbonato de Clcio
Negro de fumo
Sulfato de brio
Alumina tri-hidratada
Slica natural e sinttica
Caulim
Talco
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Compsitos
Felspatos so: Alumino-silicatos de potcio, sdio e clcio
Conferem transparncia at translucidez
Fcil molhabilidade
Baixa viscosidade
Pigmento branco
Permite contato com alimentos
Melhora a resistncia qumica, a intempries e abraso
No sentido de elemento estrutural, compsito um material
composto por matriz polimrica e um reforo na forma de filamento.

As propriedades finais s sero conhecidas aps a fabricao,

feito ao mesmo tempo o material e o produto.

No se pode dissociar o material e o processo:

estes dois que conferem as caractersticas da estrutura obtida.
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Compsitos
Material Compsito um sistema que depende:
do tipo de material de reforo
da natureza da matriz envolta
da parte relativa de cada um na estrutura
composta
da qualidade da interface
do processo utilizado para obteno do produto
final
Principais fibras utilizadas
Fibra de vidro E e S Fibras de boro
Fibra de carbono Fibras de carbeto de
silcio
Fibra de aramide Fibras de xido de
alumnio
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Compsitos
Matriz tem a Funo de:
Unir as fibras transmitir a tenso aplicada as fibras, deve ser dctil,
o mdulo de elasticidade da fibra deve ser muito maior que o da
matriz.

Proteger as fibras dos danos superficiais resultantes da abraso

mecnica
e reaes qumicas com o meio ambiente.

Separa as fibras e em virtude disto, sua relativa maciez e

plasticidade,
previnem a propagao de trincas de fibra para fibra.

As Resinas podem ser:

Resina Termorrgida Resina Termoplstica

Polister insaturado Poliamidas

ster vinlica Polipropileno
Epxides ABS
Fenlicas Policarbonato
Poliuretanicas Poliestireno
silicone

Fibras curtas e descontnuas aleatoriamente distribudas

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Propriedades Mecnicas das Fibras

Densidade Resistncia a Mdulo de

Fibras
g/cm3 trao - GPa elasticidade - GPa
Vidro E 2,55 2,4 70
Vidro S 2,55 4,0 87
Carbono de alta
1,76 3,5 235
resistncia
Carbono de alto
1,90 2,3 490
mdulo
Boro 2,57 3,6 400
Aramida
1,44 2,8 120
(PA aromtico)
Polietileno
0,97 2 a 3,5 50 a 125
(UHMWPE)
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Compsitos
Diferena entre compsitos de:
Grande difuso (GD),
Alta Performance (AP),
Termoplstico TP,
Termorrgido TR

Polmero TP curto reforo longo resina TR

Compsito (slidos) (lquidos)
PP+ polister
GD Polmeros de Vidro E Fenlicos
engenharia Poliuretanos
Vidro R
Polmeros Epxi
AP Tcnicos TP
Carbono
Tcnicos TR
Aramide
Grandes
Estrutura Fibra pequena
dimenses
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Compsitos

Fratura de um compsito com fibras curtas de carbono + PEEK

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Compsitos

Propriedades mecnicas de compsitos de matriz polimrica

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Compsitos
Propriedades mecnicas das Fibras, resinas e compsitos de matriz polim
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Compsitos

Rigidez em Funo da Massa Especfica

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Compsitos
Tipos de mantas
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Compsitos

INFLUNCIA DO COMPRIMENTO DA FIBRA SOBRE AS

PROPRIEDADES MECNICAS
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Compsitos

FADIGA EM COMPSITOS
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Compsitos
Efeito do material/processo sobre as propriedades mecnicas
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Nanocompositos

Nanocompositos

a) estrutura convencional
b) estrutura intercalada de nanocompositos
c) esrutura esfoliada de nanocompositos
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Nanocompositos
Microscopia de eletrnica de transmisso
Esfoliado de montmorillonite em PA-6, 5,3% em peso
Existem cinco tipos bsicos de material compsito:
fibra, partcula, lamina, laminado ou camadas e compsito preenchido
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Nanocompositos

A tenso suportada pelo Compsito depende dos seguintes fatores:

Tenso inerente a fibra, comprimento da fibra, nmero de falhas
Forma da fibra
Ligao entre as fibras, tenso igualmente distribuda.
Vazios
Mistura

1-D Tenso mxima em uma direo.

2-D Tenso em duas direes.
Isotropico tenses iguais em todas as direes.
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Compositos Laminados

Lamina, fibra e mica

Lamina arranjo unidirecional, plano ou curvo como uma casca

Laminado arranjos de laminas em pelo menos duas direes diferentes
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Compositos Combinados
Compositos combinados
It is possible to combine several different materials into a single
composite.
It isCompositos
also possible to combine several different composites
combinados
It is possible to combine several different materials into a single composite.
It is also possible to combine several different composites into a single product.
A good example is a modern ski. (combination of wood as natural fiber,
and layers as laminar composites
Fibers Glass
Aglass
Cglass
Eglass
Sglass
Tensile strength
Chemical resistance
Moisture resistance
Thermal properties
Electrical properties
Fibers - Aramid (kevlar, Twaron)
Fibers - Carbon
Advantages
high stiffness and strength
Low density
Intermediate cost
Properties:

Standard modulus: 207-240 Gpa

Intermediate modulus: 240-340 GPa
High modulus: 340-960 GPa
Diameter: 5-8 microns, smaller than human hair
Fibers grouped into tows or yarns of 2-12k fibers
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INJEO
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INJEO