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Tema6 Leyesdeequilibrio

TEMA 6.

LEYES DE EQUILIBRIO

INDICE

1. INTRODUCCIN
2. RELACIONES DE EQUILIBRIO ENTRE FASES NO MISCIBLES.
2.1.DETERMINACINEXPERIMENTALDELOSDATOSDEEQUILIBRIO.
2.2.PREDICCINTERMODINMICADELEQUILIBRIOLQUIDO-VAPOR.
3. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
3.1.MEZCLASREALES.
4. PROBLEMAS PROPUESTOS.

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Sedicequeunsistemaestenequilibriocuandosuestadoestalqueno
puede experimentar ningn cambio espontneo. Cuando un sistema no
est en equilibrio, tiende espontneamente a alcanzarlo. Las diferencias
entre la condicin real del sistema y la condicin de equilibrio
constituyen las denominadas fuerzas impulsoras o potenciales de los
distintos fenmenos fsicos y qumicos, transcurriendo stos con
velocidadesproporcionalesalasmismaseinversamenteproporcionalesa
lasresistenciasqueadichosfenmenosoponeelsistema.

fuerzas .impulsoras
velocidad .de.tendencia.al .equilibrio
resistenci a.al .cambio
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Q
T1T2
T1>T2 Tuniforme

NA
CA1CA2
CA1>CA2 CAuniforme

Cl2 Agua
Cl2 Agua AguaCloroformo
CCl2uniforme
Cloroformo
Cloroformo
CCl2uniforme

CCl2enaguaCCl2encloroformo

Evolucin de estados de no equilibrio a equilibrio


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REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Fases + Libertades = Componentes + 2

Habitualmente,estasvariablesson:
presin(P)
temperatura(T)
composicindecadaunadelasfases(xieyi).

Paraunsistemabifsico:

Libertades = Componentes
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DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE DATOS DE EQUILIBRIO

1. Calentadortipobayoneta,paracalefaccindelacamisadevapor.
2. Calentadortipobayonetadelvaporizador.
3. Llavedetresvas,paralatomademuestrasdelafasevapor.
4. Vaporizador.
5. Muescastriangularesparaelburbujeodelvapor.
6. Tubocentraldelcontactor,abiertoenambosextremoscondospropsitos:
promoverlacirculacinyproveerunazonacalmarelativamentelibrede
burbujaspordondeesposibleextraerlamuestradelafaselquida.
7. Niveldelquidoenelcontactor.
8. Estrechamientoenformadeventuri;tieneporobjetoaumentarlavelocidad
delvaporconelfindequestechoqueconelextremodelavainadel
termmetro.
9. Lneaderetornodelcondensado.
10. Alimentacindelamezclaenestudio.
11. Condensadortipodedofroparacondensarlafasevaporquecorrespondea
lamezclaenestudio.
12. Alimentacindelacamisadevapor.
13. Refrigerantedelacamisadevapor.
14. Vainaparaeltermmetrodecontroldetemperaturaenlacamisadevapor.
15. Vainaparaeltermmetrodemedicindelatemperaturadeequilibrio.
16. Orificiosparalaentradadevaporalcontactor.
17. Llavedeagujaparalatomademuestradelafaselquida.
18. Niveldelquidoenlacamisadevapor.
19. Camisadevapor.
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Prediccintermodinmica

a)Clculo de la composicin del vapor y del lquido en


equilibrioaunapresinytemperaturaconocidas.

LeyDalton P1 y1P LeyRaoult P1 P10 x1

P P1 P2 P10 x1 P20 x2 P10 x1 P20 ( 1 x1 )

P P20 P10 x1
x1 y1
P10 P20 P
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b)Clculodelatemperaturadeburbuja(ebullicin)ydelacomposicindeun
vaporenequilibrioconunlquidodecomposicinconocidaaunapresinP.

SuponerT

CalcularP10yP20

P10 x1
Calculary1ey2 y1
P

y1+y2=1 FIN
NO SI
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c)Clculo de la temperatura de roco (condensacin) y de la composicin de un


lquidoenequilibrioconunvapordecomposicinconocidaaunapresinP.

SuponerT

CalcularP10yP20

P P20
Calcularx1yx2 x1
P10 P20

x1+x2=1 FIN
NO SI
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d)Clculodelapresinydelatemperaturadeequilibriodeunsistemalquido-
vapordecomposicinconocida.

SuponerT

CalcularP10yP20

P10 x1 P20 x2
CalcularyP: P
y1 y2

=P FIN
NO SI
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DiagramadeequilibrioT-x-y

a
TB
x c y Cu
T1 rva
Temperatura

de
lv
ap
o r

Curvadell
q u id o
TA
b

0%A d e 100%A
100%B 0%B
Concentracin
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Diagramadeequilibrioy-x

Fraccin molar en el vapor, y

Fraccin molar en el lquido, x


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Diagramadeequilibriodemezclasreales

TB
ya
T em peratura

Fraccin molar
xa xa
Concentracin Fraccin molar

Azetropodemximopuntodeebullicin
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Diagramadeequilibriodemezclasreales

TB ya

Fraccin molar
Temperatura

xa
xa
Fraccin molar
Concentracin

Azetropodemnimopuntodeebullicin
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PROBLEMA4.1.

LaecuacindeAntoinecorrelacionalapresindevapordeloslquidospurosconla
temperaturasegn:
B
log P10 A conP10en(mmHg)yTen(C)
T C

Teniendoencuentaquelasconstantesdedichaecuacinparaelbencenoyeltolueno
son:
A B C

Benceno 6,90565 1211,033 220,790

Tolueno 6,95334 1343,943 219,377

yqueestamezclabinariadehidrocarburostieneuncomportamientoideal,calcular
y representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin total de una
atmsfera.
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PROBLEMA4.1.

0 1211.033
log Pbenceno 6.90565
T 220.79

1211.033
log 760 2.8808 6.90565
T 220.79

T ebbenceno 80.1 C
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PROBLEMA4.1.

0 1343.943
log Ptolueno 6.95334
T 219.377

1343.943
log 760 2.8808 6.95334
T 219.377

T ebtolueno 110 .6 C
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PROBLEMA4.1.

0 1211.033 0 1343.943
log Pbenceno 6.90565 log Ptolueno 6.95334
T 220.79 T 219.377

T P 0B P 0T
80,1 760 292,2
85 881,7 345,1
90 1021 406,7
95 1176,8 476,9
100 1350,5 556,3
105 1543,2 645,9
110 1756,4 746,6
110,6 1783,4 760
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PROBLEMA4.1.

P PT0 PB0 xB
xB yB
PB0 PT0 P

T P0B P 0T X Y
80,1 760 292,2 1 1
85 881,7 345,1 0,773 0,897
90 1021 406,7 0,575 0,772
95 1176,8 476,9 0,404 0,626
100 1350,5 556,3 0,256 0,455
105 1543,2 645,9 0,127 0,258
110 1756,4 746,6 0,013 0,03
110,6 1783,4 760 0 0
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PROBLEMA4.1.

115
110
105
100
95
T

90
85
80
75
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X,Y
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PROBLEMA4.1.

0,8

0,6
Y

0,4

0,2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X
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PROBLEMA4.2.

Unamezclalquidacontiene50%debencenoy50%detoluenoenpeso.
a)Calculelapresintotalylasfraccinesmolaresdecadasustancia
enlafasevaporqueseencuentraenequilibriocondichamezclalquidaauna
temperaturade60C.
b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla lquida
cuandoseencuentraaunapresintotaldeP=0,715atm,esde80C.
c) Prepare un programa que calcule la temperatura de burbuja y la
composicin de la fase vapor en equilibrio con una mezcla lquida de
composicinx1=0.541a760mmHg.
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PROBLEMA4.2.

PM ( benceno ) 78 PM ( tolueno ) 92

50
xB 78 0.541
50 50
78 92
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a)Presintotalyfraccionesmolaresenfasevapor
xB 0.541
DATOS:
T 60 C

P PT0 P 138.9
xB 0.541 P 275.6mmHg
PB0 PT0 391.5 138.9

PB0 xB ( 391.5 )( 0.541 )


yB 0.769
P 275.6

yT 1 YB 1 0.769 0.231
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b)TemperaturadeburbujaparaP=0.715atm

0 1211.033
log Pbenceno 6.90565 PB0 757.7mmHg
80 220.79

0 1343.943
log Ptolueno 6.95334 PT0 291.2mmHg
80 219.377

P PT0 ( 0.715 )( 760 ) 291.2


xB 0.541(CORRECTO)
PB0 PT0 757.7 291.2
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c)ProgramaparacalcularTemperaturadeburbujaeY

SuponerT

CalcularP10yP20

P10 x1
Calculary1ey2 y1
P

y1+y2=1 FIN
NO SI
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c)ProgramaparacalcularTemperaturadeburbujaeY
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PROBLEMA4.3.
Al final del problema se adjuntan los datos de equilibrio T [C] x y
lquido-vapor para la mezcla binaria metanol-agua a una 100 0,000 0,000
presindeunaatmsfera.
96,4 0,020 0,134
a)ConstruyaeldiagramaT-x-yparaestesistema.
93,5 0,040 0,230
b) Si la temperatura de equilibrio es 70C y la 91,2 0,060 0,304
presindelsistema1atm,culessonlascomposicionesdel
89,3 0,080 0,365
lquidoydelvapor?
87,7 0,100 0,418
c) Una mezcla equimolar se alimenta a una
instalacin experimental para la determinacin de datos de 84,4 0,150 0,517

equilibrio lquido-vapor y se le permite que alcance una 81,7 0,200 0,579


temperatura de 80C a una presin de 1 atm. Prediga 78,0 0,300 0,665
termodinmicamente la composicin de las fases y el 75,3 0,400 0,729
porcentaje de la mezcla inicial que se ha vaporizado,
73,1 0,500 0,779
teniendo en cuenta que las constantes de la ecuacin de
Antoineparaelmetanolyparaelaguason: 71,2 0,600 0,825
69,3 0,700 0,870

A B C 67,6 0,800 0,915


66,0 0,900 0,958
Metanol 7,87863 1473,110 230,000 65,0 0,950 0,979
64,5 1,000 1,000
Agua 7,96681 1668,210 228,000

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