COMBUSTIBLES

PIROMETALRGICOS
Se denominan como combustibles, aquellas sustancias
que reaccionan qumicamente con otras sustancias para
producir calor, o producen calor por procesos nucleares.
Los combustibles se utilizan para generar energa
calorfica para el calentamiento, para proporcionar
energa para obtener movimiento a partir de
motores de combustin interna, y como fuente
directa de energa en aviones y cohetes a
propulsin.

En los procesos pirometalrgicos, la propiedad

fundamental de las sustancias combustibles es su
capacidad de generar energa trmica; es decir,
producir calor al combinarse qumicamente con el
oxgeno en el proceso denominado combustin.
Se denominan como combustibles metalrgicos a aquellas sustancias
que al quemarse suministran calor a niveles de temperatura utilizados
para operaciones metalrgicas a escala comercial.
 Propiedades generales de los combustibles
Composicin qumica
Los combustibles estn formados por los elementos
carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre. Adems contienen
agua y sustancias minerales incombustibles que forman la
ceniza.

El carbono es el componente ms importante de los

combustibles, y puede llegar hasta un 85 90% del peso
total de la sustancia. Se encuentra en forma de compuestos
orgnicos asociado generalmente con hidrgeno en forma
de cadenas hidrocarbonadas. El elemento carbono al
combinarse qumicamente con el oxgeno en el proceso de
combustin, genera las siguientes cantidades de calor:

C + 0.5 O2 CO H = - 110.7
kJ/mol
El hidrgeno que se encuentra ligado al oxgeno formando
agua no contribuye a la generacin de calor. El hidrgeno no
ligado al oxgeno participa en la generacin de calor.

H2 + 0.5 O2 H2O H = - 241.6 kJ/mol

El azufre puede encontrarse como compuesto orgnico (S o), como sulfuro (Ss) o como
sulfato (Ssf). El azufre orgnico y el sulfuroso (So + Ss) arden produciendo calor, por
eso se los designa como azufre combustible. Sin embargo, los productos de esta
combustin, SO2 y SO3 impurifican con azufre algunas veces los materiales tratados en
el horno, disminuyendo a veces considerablemente su calidad. De ah que el contenido
de azufre combustible es en general indeseable. El azufre sulftico (S sf) pasa a la
ceniza y en general no participa de la combustin.
La humedad contenida en el combustible disminuye
considerablemente su calidad puesto que:

Disminuye la proporcin de las sustancias combustibles.

Consume calor para evaporarse (540 caloras por gramo de

agua evaporada)

Se distinguen la humedad real o exterior que se elimina al

calentar el combustible slido a temperaturas menores a 105 C, y
la humedad interior o higroscpica, que se elimina al calentar la
sustancia a temperaturas mayores a 105 C.
Las cenizas representan el residuo incombustible que queda
despus de arder el combustible y consiste de sustancias
minerales que contienen xidos de hierro, potasio, slice,
almina, magnesio y sodio, sulfatos de cobre, hierro, etc., y
otras sustancias inorgnicas.

Las cenizas representan tambin un lastre que disminuye la

calidad del combustible debido a que:

Disminuye su poder calorfico al disminuir la proporcin de

sustancias
combustibles.

Consume calor para calentarse y eventualmente para

fundirse.

La temperatura de fusin de las cenizas tiene un gran

significado ya que influye en la marcha de los procesos
metalrgicos, sobre todo en combustibles de elevado contenido
de cenizas.
 Composicin qumica de los
combustibles slidos y lquidos
Se determina por el anlisis elemental del combustible y se
expresa en porcentaje de masa. Generalmente el contenido de
oxgeno se calcula como la diferencia de 100 de todos los otros
componentes, de modo que se puede escribir el resultado del
anlisis en forma de la igualdad:

%C + %H + %N + %S + %O + %W + %A = 100

En esta igualdad, W es la humedad y A el contenido de cenizas.

En la prctica se utilizan diferentes bases para expresar los
porcentajes de masa segn el tipo de combustible que se analice; as
se tiene:
Base de trabajo, cuando se analiza el combustible tal como llega a
la planta industrial:

%C + %H + %N + %S + %O + %W + %A = 100

Base seca, cuando se analiza el combustible deshidratado:

%C + %H + %N + %S + %O + %A = 100

Base combustible, cuando se analiza el combustible deshidratado y

sin cenizas:
%C + %H + %N + %S + %O = 100
Composicin qumica de los combustibles gaseosos

Los componentes fundamentales de los combustibles

gaseosos son:

Compuestos combustibles:
Monxido de carbono CO
Hidrgeno H2
Metano CH4
Etileno C2H4
Hidrocarburos gaseosos CnHm
Gas sulfhdrico H2S
Compuestos no combustibles:
Nitrgeno N2

Bixido de carbono CO2

Vapor de agua H2O

La composicin de un combustible gaseoso se expresa, a diferencia de los
combustibles slidos y lquidos, en porcentaje en volumen. La determinacin
se realiza en aparatos especiales para anlisis de gases. El contenido de
nitrgeno se lo calcula por diferencia. La humedad se expresa en gramos de
agua/m3 de gas o gramos de agua/ kg de gas. Por esta razn, la composicin de
los gases siempre se la expresa referida al gas seco:

%CO + %H2 + %CH4 + %C2H4 + %CnHm + %H2S + %N2 + %O2 + %CO2 = 100

Para pasar a la composicin expresada sobre la base de trabajo (analoga con la

base de trabajo de los combustibles slidos y lquidos), se debe calcular el
porcentaje de volumen del vapor de agua presente en condiciones normales, y
que se encuentra expresada, como se indic anteriormente, en g/m 3.
 Poder calorfico

Se denomina poder calorfico o calor de combustin Q a la cantidad de calor

que desarrolla un combustible al arder completamente una unidad de masa o
volumen de combustible.

Se toma el kilogramo como unidad de masa para combustibles slidos y el m 3

como unidad de volumen para combustibles gaseosos, de modo que el poder
calorfico se mide en kJ/kg para los primeros y en kJ/m3 para los ltimos.

Estas unidades de masa o de volumen se pueden referir a la composicin del

combustible expresada sobre la base de trabajo, base seca, etc., y por eso se
distinguen el poder calorfico de trabajo, el poder calorfico sobre base seca, etc.
Adems se distinguen el poder calorfico inferior y superior, segn las
condiciones de combustin. Si los gases producto de la combustin se
enfran hasta la temperatura ambiente de modo que el agua contenida en
el combustible y formada por la combustin condensa al estado lquido,
se tiene el poder calorfico superior o total, Qs. Si los gases de
combustin no se enfran tanto y el agua contenida en el combustible
queda al estado de vapor, se tiene el poder calorfico inferior o neto, Qi.

Naturalmente que Qs es mayor que Qi en la cantidad requerida para

evaporar el agua presente y la formada por la combustin. Por ejemplo,
para el combustible sobre base de trabajo:

Qs Qi = 25.1 (W + 9H) kJ/kg

Donde W y H estn dados en porcentaje.

En los clculos prcticos se debe utilizar Qs o Qi segn que el
calor de los productos de combustin se utilicen hasta
temperaturas por debajo del punto de condensacin o no. En los
hornos metalrgicos, generalmente los gases de combustin se
eliminan por las chimeneas a temperaturas mayores a los 100 C.
de modo que se emplea mas frecuentemente el poder calorfico
inferior.
 Temperatura de combustin

La energa liberada durante la combustin provoca una

elevacin de la temperatura de la llama producida hasta un
valor mximo. La temperatura alcanzada depende del poder
calorfico del combustible, la velocidad de liberacin y
disipacin de energa, as como de la cantidad de productos de
combustin. El aire es la fuente de oxgeno ms barata, pero el
nitrgeno contenido en l, al constituir tres cuartos del aire en
volumen, es el principal componente de los productos de
combustin, su accin es disminuir la temperatura de llama al
actuar como un diluyente. Para lograr altas temperaturas se
puede utilizar aire enriquecido con oxigeno, o incluso oxgeno
puro, como en el caso de la soldadura oxiacetilnica.
En las llamas reales, la temperatura real de combustin
es afectada por algunos factores que no dependen
enteramente del combustible como:

Las prdidas de calor producidas por el paso de ciertas

cantidades de calor a los objetos (horno, cmara de
combustin, concentrados de mineral cargados al horno,
escorias y metal, gases de combustin y proceso, etc.)
que rodean al lugar de combustin.

El efecto de la combustin incompleta.

El efecto de las reacciones de disociacin, por ejemplo:

2 H2O = 2 H2 + O2 H = 21
589 kJ/m3
La temperatura mxima tericamente
obtenible al quemar una mezcla de
combustible y aire, es la temperatura
calculada asumiendo que el proceso de
combustin es adiabtico, donde el sistema
no gana ni pierde calor de los alrededores,
es decir, sin tomar en cuenta los factores
mencionados anteriormente para las llamas
reales.
En trminos de balance trmico a presin
constante, la temperatura adiabtica de llama
puede calcularse sustituyendo los trminos
adecuados en la expresin:

Las temperaturas de las llamas reales estn

generalmente en el rango del 48 al 75% de la
temperatura adiabtica de llama calculada.
Temperaturas adiabticas tericas de llama,
TLL, para varios combustibles
Comportamiento durante el
calentamiento
Se refiere a los cambios fsicos y qumicos
que sufre el combustible al calentarlo. En
relacin a estas propiedades, se distinguen
dos tipos de combustibles:

Trmicamente estables.

Trmicamente inestables
El combustible trmicamente inestable se descompone al
elevarse la temperatura dando como resultado gases, restos
coquizados, etc. Casi todos los combustibles slidos,
especialmente la lea y carbones jvenes, pertenecen a este
grupo.

Los lquidos nunca arden como tales: su combustin exige que

antes se vaporicen; estos vapores son el verdadero
combustible que se mezcla en ciertas proporciones con el
oxgeno del aire. Esta vaporizacin previa requiere un calor
inicial y para proporcionarlo ha de situarse a su inmediacin un
medio auxiliar capaz de suministrarlo por conduccin o
radiacin, el que una vez que ha hecho arder el lquido puede
retirarse porque su propia combustin sirve para continuarla.

Deben manejarse con sumo cuidado los combustibles lquidos

que se volatilizan a temperatura ordinaria, pues son
extremadamente peligrosos. El alcohol y la gasolina
La determinacin del poder calorfico de
un combustible slido se la realiza
experimentalmente en equipos
denominados calormetros, siendo el ms
utilizado el calormetro adiabtico de
Parr.

Existen frmulas empricas que permiten

el clculo del poder calorfico a partir del
anlisis elemental y su contenido de
humedad, as podemos mencionar
 Combustibles lquidos

Los combustibles han probado ser

ventajosos en muchas aplicaciones
metalrgicas. Presentan ventajas en
cuanto a su manejo, almacenamiento
y transporte por tuberas, adems de
un poder calorfico elevado.
La mayor parte de los combustibles
lquidos se derivan del petrleo crudo
 El poder calorfico de petrleos puede ser
calculado, en ausencia de una
determinacin en bomba calorimtrica,
usando la siguiente relacin:

Para clculos aproximados:

Para el clculo del calor especfico de

petrleos se puede usar la frmula:
Los petrleos combustibles se compran y venden
sobre una base volumtrica, siendo la unidad
estndar un galn norteamericano (3.7853 litros),
medido a 60 F (15.6 C). Un barril o tambor, son 42
galones (158,983 litros).

Como las diferentes fracciones petrolferas

contienen una gran cantidad de especies qumicas,
resulta improcedente caracterizar cada fraccin por
su composicin. :
El factor de caracterizacin ms
importante para designar una fraccin
petrolfera es la densidad. Para ello se
emplean los grados API (Instituto
Americano del Petrleo), definidos por la
frmula:

Siendo SG el peso especfico relativo de la

sustancia respecto al agua, medidos ambos a 60
F.
Las fracciones petrolferas son
fundamentalmente mezclas de
hidrocarburos y segn sea su masa
volumtrica o API, variar la relacin
msica de carbono-hidrgeno.
Tambin un tercer componente, el
azufre, se halla en mayor proporcin
en las fracciones ms pesadas.
El poder calorfico de petrleos puede ser calculado,
en ausencia de una determinacin en bomba
calorimtrica, usando la siguiente relacin:

QS = 51.91 8.79.(SG)2 {0.5191 0.0879.(SG)2.(W + A + S)}

+ 0.0942S MJ/kg

Para clculos aproximados:

Para el clculo del calor especfico de petrleos se

puede usar la frmula:
Otra propiedad importante de los combustibles
lquidos es la viscosidad, ya que de ella
depende la facilidad de transporte por tubera y
la pulverizacin necesaria para la combustin.
Se distingue entre la viscosidad dinmica y
viscosidad cinemtica, que es la anterior
dividida por la densidad del fluido. Es corriente
el uso de unidades convencionales como los
grados Engler o los segundos Saybolt para
expresar la viscosidad.

La unidad de viscosidad cinemtica en el

sistema SI es el m2/s que equivale a 106
centistokes. La viscosidad dinmica es el Pa.s,
que equivale a 103 centipoises.
Combustibles gaseosos
Se conoce como combustible gaseoso, a
cualquier mezcla gaseosa empleada
para generar energa por combustin en
usos domsticos o industriales.

Los combustibles gaseosos estn

formados principalmente por
hidrocarburos, es decir, compuestos
moleculares de carbono e hidrgeno.
Las propiedades de los diferentes gases
dependen del nmero y disposicin de
los tomos de carbono e hidrgeno de
sus molculas
Los combustibles gaseosos poseen
cierto nmero de ventajas sobre
otros combustibles: limpieza y
ausencia de cenizas, facilidad de
manejo, facilidad de control,
flexibilidad y buenas caractersticas
de combustin.
Los combustibles gaseosos se
clasifican, segn normas
internacionales, en familias de
acuerdo con la propiedad
caracterstica Indice de Wobbe, que
se define por:

Siendo Qs el poder calorfico superior

en MJ/m3N, y d el peso especfico del
gas relativo al aire.
La determinacin de las propiedades
caractersticas de un combustible gaseoso se
realiza fcilmente a partir de su composicin
molar (o volumtrica). En las aplicaciones
tcnicas se obtiene suficiente precisin
suponiendo que los gases se comportan como
ideales. Segn esto, el poder calorfico de una
mezcla de gases se calcula por:

Siendo Xj la fraccin molar (o volumtrica) del

componente j, y Qj su poder calorfico en
MJ/m3N. Para la densidad relativa se aplica una
frmula similar.