Introduo

Estereoqiumica
Aula 8

QO-427 Prof. Jos Augusto

 Isomerismo: ismeros constitucionais e estereoismeros
Ismeros so compostos diferentes que tm a mesma frmula molecular.
Ismeros constitucionais so ismeros que diferem porque seus tomos esto
conectados em uma ordem diferente. Exemplos,

frmula ismeros constitucionais

molecular
CH3
C4H10 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3
butano isobutano
Cl
C3H7Cl CH3CH2CH2Cl CH3CHCH3
1-cloropropano 2-cloropropano

C2H6O CH3CH2OH CH3OCH3

etanol ter dimetlico
Estereoismeros no so ismeros constitucionais eles tm seus tomos
constituintes conectados na mesma seqncia. Estereoismeros diferem apenas
no rearranjo de seus tomos no espao.

Cl H Cl H
C C
C C
Cl H H Cl
cis-1,2-dicloroeteno trans-1,2-dicloroeteno
C2H2Cl2 C2H2Cl2

p.e. 60 oC p.e. 48 oC
p.f. -80 oC p.f. -50 oC
Densidade 1,284 g mL-1 dens. 1,446 g mL-1
 ismeros

ismeros constitucionais Estereoismeros

enantimeros diastereoismeros

diastereoismeros diastereoismeros
configuracionais cis - trans

Diferena entre conformao e configurao. Uma analogia, conformao: um

indivduo com os braos e pernas abertos em diferentes posies; configurao: um
indivduo com os braos posicionados no lugar das pernas e vice-versa, ou a cabea
no lugar do joelho, e a perna no lugar da cabea.
7.1 Quiralidade e Enantimeros
Quiralidade: propriedades semelhantes s das mos. Um objeto que no se
sobrepe com sua imagem especular quiral. Caso um objeto e sua imagem
no espelho possa coincidir no espao, ento eles so ditos aquirais.
Objetos quirais: um par de luvas, as lminas de uma tesoura, um escada em
espiral, uma pessoa, um abridor de rolhas de cortia, hlices, etc.
Objetos aquirais: um lpis, um ovo, um cubo, monitor de TV, etc.

Fig. 7.1 Dois objetos imagem especular e objeto no se sobrepem.

Enantimeros: compostos ismeros que possuem uma relao de objeto e
imagem so chamados de enantimeros e so ditos terem um relacionamento
enantiomrico entre si.
Uma inspeo cuidadosa da estrutura do 2-iodobutano revela que uma molcula
quiral. Existem duas estruturas isomricas que no se sobrepem.

CH3CH2 CH2CH3
H H
C C
CH3 I I
centro quiral CH3
ou estereocentro 2-iodobutano 2-iodobutano

Para converter um dos enantimeros no outro, preciso quebrar e reformar ou

distorcer a molcula atravs de uma geometria plana. Este processo requer uma
enorme energia para interconverter uma estrutura na outra, uma barreira de
energia em geral no disponvel em uma reao qumica. Este tipo de isomeria
chamada de estereoisomerismo.
Estereoismeros so compostos que possuem a mesma seqncia de ligaes
covalentes e diferem na disposio relativa de seus tomos no espao.
Fig. 7.2 O relacionamento imagem-objeto dos dos 2-iodobutano.
 Observe que 1,1-dicloroetano, que possui
trs grupos diferentes no C-1, aquiral.
Quando a molcula possui um estereocentro,
suas molculas sero sempre quirais.
Contudo, um estereocentro no uma
condio necessria para quiralidade, como
veremos logo a seguir.

Fig. 7.3 A quiralidade do 1,1-dicloroetano

Fig. 7.4 O relacionamento entre as duas

conformaes gauches do butano.
Os dois ismeros conformacionais possuem
tambm um relacionamento enantiomrico entre
si. Contudo, neste caso, os dois enantimeros
podem se interconverter simplesmente pela
rotao da ligao central carbono-carbono.
 butano

Desde que as barreiras rotacionais sejam pequenas, tais enantimeros como os

acima rapidamente se interconvertem a temperatura ambiente. Os enantimeros
poderiam ser obtidos no estado puro apenas a temperaturas bem baixas, da ordem
de 230 oC. Nenhum dos butanos gauches enantiomricos possuem estereocentros.
Estas molculas so quirais devido a disposio assimtrica dos grupos em torno
da ligao C-C central.

Exerccio 7.3 Construa modelos moleculares das duas formas enantiomricas do

butano gauche. Confirme que os dois enantimeros no se sobrepem e que a
rotao em torno do ligao C-2C-3 provoca a interconverso.
 Enantimeros

Molculas de imagem especular que no se sobrepem

 A importncia Biolgica da Quiralidade
A interao especfica de um stio receptor quiral para
com uma molcula quiral acontece usualmente de modo
favorvel apenas de uma maneira

Encaixe perfeito No tem encaixe

13
Substncias Quirais:
Todos os carboidratos so quirais;
Tos os aminocidos proteinognicos so quirais, com exceo do
mais simples, a glicina;
Tm propriedades semelhantes as das mos (ou seja, so quirais): as
protenas, as enzimas, o RNA, o DNA, um nmero significativo dos
princpios ativos de frmacos, de substncias naturais, etc.
7.2 Propriedades Fsicas dos Enantimeros: Atividade tica
Semelhanas entre enantimeros quando puros e separados: ponto de
ebulio, solubilidade em solventes comuns, densidades, ndices de refrao e
espectros.
Diferenas entre enantimeros: Formas de cristalizao das molculas:
D D L L Co-cristais 85 % das molculas
D D L L
Conglomerados < 15% da molculas
o
p.f. = X oC p.f. = X C

D L D L
L D L D
D D L L D L D L
D D L L L D L D

Co-cristais = mistura
conglomerados fsica 1:1 de L e D
p.f. XoC
 Propriedades de alguns enantimeros.

O O
R S R S

(+)-limoneno (+)-limoneno (-)-carvona (+)-carvona

odor laranja odor limo cominho hortel
(alcarvia)
H H NH2 H H NH2
N CO2H
Ph S N CO2H
Ph R
H3CO2C H O H3CO2C H O
aspartamo aspartamo
100x mais doce amargo
que o acar
Alice no Pas do Espelho, Lewis Carrol (pseudnimo de Charles L. Dogson,1832-1898):
L&PM Pocket, Porto Alegre, 2009, pag. 24. Voc gostaria de morar na Casa do Espelho,
gatinho? Fico pensando se o pessoal de l vai dar leite a voc... Pode ser que o leite do
Espelho no seja bom de beber.
Diferenas entre enantimeros: entre outras, diferem na interao com luz
polarizada.
A luz pode ser tratada como um movimento ondulatrio cambiante entre os
campos eltrico e magntico que esto em ngulo reto entre si. Quando um eltron
interage com a luz, ele oscila na freqncia da luz na direo do campo eltrico e
em fase com ela. Na luz normal, os vetores campo eltrico das ondas de luz esto
orientadas em todos os possveis planos. A luz plano-polarizada a luz na qual os
vetores campos eltricos de todas as ondas de luz esto no mesmo plano, o plano
de polarizao.
 A origem da atividade tica

(c) Dois raios polarizados

circularmente com
rotaes opostas tendo a
mesma velocidade, com
seu vetor soma. O
resultado liquido como
em (a).
(d) Dois raios polarizados
circularmente com
rotaes opostas tendo
velocidades difetrentes, (d)
com seu vetor soa. O (c)
resultado liqudo como
em (b)
A Origem da Atividade tica
A Atividade tica medida pelo grau de rotao da luz plano polarizada passando
atravs de um meio quiral. O raio da luz polarizada no plano (Figura a) pode ser
descrito em termos de luz polarizada circularmente. Um raio de luz polarizada
circularmente girando em uma direo mostrado em b. O vetor soma de dois raios
em fase polarizados circularmente tendo rotaes opostas um raio de luz plano
polarizada (Fig. c). A atividade tica de molculas quirais resulta do fato de que dois
raios opostos polarizados circularmente trafegarem com velocidades diferentes
atravs do meio quiral. Essa diferena dos dois raios polarizados circularmente se
propaga atravs da amostra enquanto seu vetor soma descreve um plano que
progressivamente vai se girando (Fig. d). O que medido quando a luz emerge da
amostra rotao resultante da luz plano polarizada causada pela diferena de
velocidades dos componentes dos raios da luz polarizada circularmente.
A origem da diferena de velocidades decorrente das interaes entre eltrons da
molcula quiral com a luz. As molculas que no so quirais no causam diferena de
velocidades entre os dois raios polarizados circularmente, e como consequncia no
h rotao do plano da luz polarizada descrita pelo vetor soma., e no h atividade
tica.
Vide Figura no slide anterior.
A luz plano-polarizada pode ser produzida passando a luz normal atravs de um
polarizador, tal como uma folha de Polaroid ou de um instrumento conhecido
como prisma de Nicol.

Na molcula, um eltron no livre para oscilar igualmente em todas as direes.

Isto , sua polarizabilidade anisotrpica, o que significa diferente em diferentes
direes. Quando os eltrons nas molculas oscilam em resposta a uma luz plano-
polarizada, eles geralmente tendem, devido a sua polarizabilidade anisotrpica, a
oscilar fora do plano de polarizao. Devido a sua interao com os eltrons
oscilantes, a luz tem seus campos eltrico e magntico alterados. Assim, quando a
luz plano-polarizada interage com uma molcula, o plano de polarizao gira
levemente. Contudo, em uma grande coleo de molculas aquirais, para qualquer
orientao de uma molcula que tem alterado o plano de polarizao da luz, existe
uma outra molcula com uma orientao imagem especular tendo um efeito oposto.
Conseqentemente, quando um raio de luz plano-polarizada passado atravs de tal
composto, o raio emerge com o plano de polarizao inalterado.
 raio de luz
inalterado

Contudo, para molculas quirais tal como um dos enantimricos 2-iodobutanos, o

estereoismero com orientaes imagem especular esto ausentes, e o plano de
polarizao da luz usualmente medido alterado em sua passagem pela amostra.
Tais compostos so ditos serem oticamente ativos. Se um composto provocar a
alterao de polarizao girar na direo dos ponteiros do relgio (positivo) a
direo medida pelo detector na frente do raio, dito ser dextrorotatrio. Se
provocar girar o plano no sentido contrrio aos ponteiros do relgio (negativo),
chamado levorotatrio. A quantidade pela qual o plano girado expressado
como ngulo de rotao e pelo sinal apropriado, o qual mostra se a rotao
dextro (+) ou levo (-).
As rotaes so medidas com um equipamento chamado de polarmetro. Uma vez
que a rotao depende do comprimento de onda da luz usada, h necessidade de luz
monocromtica (luz tendo um nico comprimento de onda). Os polarmetros
comuns usam a linha D do sdio (5890 ). A luz monocromtica passa primeiro
pelo polarizador (usualmente um prisma de Nicol), do qual ela emerge polarizada
em um plano. A luz plano-polarizada e ento passada atravs de um tubo que
contm a amostra, tanto na forma lquida ou dissolvida em alguma solvente aquiral.
Ela emerge da amostra com o plano de polarizao girado na direo mais ou
menos. O raio de luz passa por um segundo prisma de Nicol, que montado em um
mostrador circular (o analisador). Este girado por um valor suficiente para permitir
o raio de luz ultrapass-lo na intensidade mxima. As leituras so comparadas com
uma amostra tendo no tubo somente o solvente puro, para obter o valor da rotao.

Fig. 7.5 Esquema de um polarmetro.

 O Polarmetro

23
Os polarmetros de preciso usam a linha amarela do sdio (linha D) ou a linha
verde do mercrio e geralmente possuem uma preciso em torno de 0,01.
Espectropolarmetros usam fotoclulas no lugar do olho humano e podem dar uma
maior preciso.
O ngulo de rotao proporcional ao nmero de molculas oticamente ativas
presentes no caminho do raio de luz. Contudo, proporcional ao comprimento do
tubo da amostra e da concentrao da soluo. A rotao especfica [] obtida
dividindo pela concentrao c (expressada em g mL-1 da soluo) e comprimento
da clula, l (expressado em decmetros).

ngulo de rotao medido

t l = comprimento da cela (em decmetros)
=
D c = concentrao da soluo
l. c
t = temperatura da soluo
D = comprimento de onda
[
] = rotao especfica
Os enantimeros diferem um do outro de maneira pela qual eles interagem com a
luz plano-polarizada.
24 = + 15,9
Para os dois enantimeros do 2-iodobutano: D

24 = - 15,9
D

Esta informao no nos diz qual enantimero qual. No existe uma relao
simples entre o sinal de e a estereo-estrutura absoluta de uma molcula. Por
exemplo, (+)-cido ltico, (+)-CH3CH(OH)COOH convertido ao seu sal sdico,
(-)-lactato de sdio, (-)-CH3CH(OH)COO- Na+, pela reao com NaOH, e
recuperado pela adio de HCl.
A esteroestrutura absoluta pode ser determinada por difrao de raio-X. As
estereoestrutras absolutas para alguns compostos oticamente ativos foram
determinados por esta tcnica. Uma vez determinada as estereoestruturas absolutas
para alguns poucos compostos oticamente ativos, outras configuraes moleculares
podem ser determinadas por correlao qumica com compostos de estrutura
conhecida. Por estes mtodos, as estruturas para (+)- e (-)-2-iodobutano foram
estabelecidas serem

CH3CH2 CH2CH3
H H
C C
CH3 I I CH3
(+)-2-iodobutano (-)-2-iodobutano
24 = +15,9 24 = -15,9
D D

Exerccio 7.4 A rotao especfica da sucrose + 66. Considerando que 5 colheres

pesam 60 g e que um pequeno copo de 5 cm de dimetro tem capacidade para 300
mL de soluo, calcule qual ser a rotao a ser observada.
Substncias quirais so opticamente ativas; elas giram
o plano de polarizao.

Sentido horrio (+) Sentido anti-horrio (-)

Diferena de configurao R,S

Substncias aquirais em geral no giram o plano de polarizao.
Elas so opticamente inativas.
7.3 Nomenclatura de Enantimeros: A Conveno R,S
Como atribuir uma estrutura a um determinado enantimero? Qual a estrutura do
(+)-2-iodobutano? Qual a do (-)-2-iodobutano? Um sistema de nomenclatura
foi concebido por R. S. Cahan, Sir Christopher Ingold e por Vlado Prelog e foi
adotado pela IUPAC. Esta conveno chamada de sistema Cahan-Ingold-
Prelog e tambm chamada de conveno R,S, ou ainda regra da seqncia.
A aplicao de regra da seqncia para nomear enantimeros envolve os seguintes
passos.
1. Identifique os quatro substituintes ligados ao estereocentro. Atribua a cada um
dos quatro substituintes um prioridade 1,2,3 ou 4 usando a regra da seqncia de
modo que 1 > 2 > 3 > 4.
2. Oriente a molcula no espao de modo que visualizar a ligao do estereocentro
posicionando-se do lado oposto da ligao de menor prioridade, 4.
Olhando nesta posio voc ver o estereocentro com trs substituintes 1, 2, e 3.
Trace um caminho de 1 para 2 e para 3. Se o caminho descreve um movimento no
sentido do movimento dos ponteiros de um relgio, ento o estereocentro
chamado R (do latim, rectus, direita). Se o caminho for no sentido inverso aos dos
ponteiros do relgio o estereocentro chamado S (do latim, sinister, esquerda).
Oriente o grupo (tomo) de menor prioridade (4) para
longe de voc

Sentido horrio = configurao R

Sentido anti-horrio = configurao S
Representaes espaciais para estruturas R e S so mostradas a seguir.

Fig. 7.6 Diagramas espaciais para um estereocentro, ilustrando o arranjo 1,2,3 e 4

de grupos prioritrios para atribuio das configuraes (a) S e (b) R.
Temos que considerar 4 aspectos na aplicao da regra da seqncia.
1. Quando os quatros substituintes ligados ao estereocentro so diferentes, o de
maior nmero atmico tem preferncia sobre o menor.
3
H3C 4
H
C
Br Cl
1 2
(S)-1-bromo-1-clorometano

Apenas os tomos diretamente ligados ao estereocentro so considerados.

Portanto, no exemplo acima: Br > Cl > C > H.

Exerccio 7.5 Escreva a estrutura tridimensional para (S)-1-cloro-1-

fluoropropano.
2. Nos casos onde dois dos tomos ligados so istopos entre si, o de massa atmica
maior tem prioridade sobre o menor.

1 4
F
H
C F>C>D>H
D CH3
3 2
(R)-1-deutrio-1-fluorometano

3. Quando dois dos tomos ligados diretamente ao estereocentro forem o mesmo, a

prioridade atribuda no primeiro ponto de diferena entre esses mesmos
substituintes.
2 2
CH3CH2 4 4
H H CH2CH3
C C
CH3 I I CH3
3 1 1 3
(S)-2-iodobutano (R)-2-iodobutano
O grupo etila tem prioridade sobre o metila, porque o CH 3-CH2 tem um carbono no
lugar do hidrognio do H-CH2.
1 4
Cl H

3 2
4-cloro-2-metiloctano

Exerccio 7.6 Escreva a estrutura do (S)-3-cloro-2,6-dimetil-heptano.

Observe que a configurao R ou S atribuda baseando-se apenas no primeiro

ponto de diferena da cadeia do substituinte, mesmo que possa existir outra
diferena em outro ponto posterior na mesma cadeia desses mesmos substituintes.

Exerccio 7.7 Atribua as configuraes R e S para os compostos seguintes.

Cl H CH3
H
HO
Cl
(a) (b)
4. Ligaes duplas e triplas so tratadas considerando que cada uma das ligaes ao
tomo sejam duplicadas ou triplicadas.
O O O O
C H = C H C CH3 = C CH3
O O
Exerccio 7.8 Qual configurao absoluta do aldedo seguinte? O
H CH
C
HO
CH2OH
Na regra de prioridade, o C sempre considerado como tetrassubstitudo.
CH3
C C C CH2 > C CH3
C CH2 = C C H H H
H H H
C C CH3H
C C H > C C H
H H H H
Exerccio 7.9 Quais so as configuraes absolutas dos seguintes compostos?
O
CH3CH2 CH HC
a) C H b) C H
(CH3)2CH OH H3C C N

importante lembrar que os prefixos R e S discutidos so apenas regras

convencionais de nomenclatura. Os termos (+) e (-) referem-se propriedade de
atividade tica determinada experimentalmente. No h nenhum relacionamento
entre a designao R ou S e o sinal da rotao do plano da luz polarizada.
 Se necessrio, gire a molcula para que o grupo (ou tomo) de menor
prioridade esteja ligado com uma cunha tracejada

Observe que as
duas molculas
no so iguais.

Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2, passando pelo grupo de

menor prioridade (4), mas nunca passando pelo grupo de menor prioridade .
As estruturas A e B representam enantimeros ou duas molculas de um mesmo
composto em diferentes orientaes?
Cl CH3

H3C Br H Br
H Cl
A B
Estratgia: considere uma estrutura em sua mente, e segure-a por um grupo. Ento,
gire os outros grupos at que pelo menos um grupo esteja no mesmo lugar como
est na outra estrutura (com modelos mais fcil). Atravs de uma srie de
rotaes como esta voc ser capaz de converter a estrutura que est manipulando
em uma que idntica tanto com uma delas ou com a imagem especular da outra.
Por exemplo, tome A, segure-a pelo tomo de Cl e ento gire os outros grupos
entorno da ligao C*-Cl at que o hidrognio ocupe a mesma posio como em B.
Ento, segure-o pelo tomo de H e gire os outros grupos entorno da ligao C *-H.
Isto far B idntico com A.
Cl rotao Cl CH3
rotao idntico com
Br B
H3C H CH3 Br
H Br H
Cl
A A A
Um maneira de comprovar a manipulao que realizou com as estruturas, efetuar
a designao (R,S). Caso os nomes sejam iguais ento as estruturas so as mesmas.
No exemplo em considerao ambas as estruturas so (R)-1-bromo-1-cloroetano.

Outro mtodo para atribuir as configuraes (R) e (S) pode ser visualizado usando
um das mos como modelo. Os grupos nos centros de quiralidade so
correlacionados a partir do menor para o de maior prioridade com seu pulso,
polegar, primeiro indicador e segundo indicador, respectivamente. O centro quiral
ser (R) se a concordncia for com a mo direita, e (S) se a concordncia for com a
esquerda. Este mtodo de atribuio est descrito no artigo de J. E. Huheey no
Journal of the Chemical Education 1986, 63, 598-600.

No exemplo em considerao ( no slide anterior) as duas molculas correspondem

ao mesmo composto.
 Mo direita

Mo esquerda

Usando a mo esquerda
Usando a mo direita
7.4 Racematos

Quando quantidades iguais de molculas enantiomricas esto juntas, dita

racmica. A mistura chamada de um racemato. Uma vez que um racemato contm
quantidades iguais de molculas levorotatrias e dextrorotatrias, o resultado uma
rotao tica zero. Racemato simbolizado pelo smbolo (). Assim ()-2-
iodobutano, um racemato.

As propriedades fsicas de um racemato no so necessariamente as

mesmas daquelas de um enantimero puro.

Um racemato cristaliza em vrias formas, conglomerados e co-cristais. Em

alguns casos, podem resultar cristais (+) e (-) de formas diferentes. Neste caso, o
racemato cristalino uma mistura mecnica de dois compostos cristalinos
diferentes e chamado de mistura racmica (co-cristais) (Fig. 7.7). Um composto
racmico atua como se fosse um composto separado: seu ponto de fuso um pico
num diagrama de fase. Contudo, o composto racmico pode fundir acima ou
abaixo do enantimero puro. A adio de pequena quantidade de um enantimero
puro provoca a diminuio do ponto de fuso (Fig. 7.8). Conglomerados quando
os cristais do racemato cristalizam separadamente (ex. sal de Pasteur).
Em razo destas interaes intermoleculares diferentes, racematos freqentemente
diferem de enantimeros puros em outras propriedades fsicas. Tem sido observada
diferena na densidade, ndice de refrao, solubilidade e em vrios espectros.
Racemizao o processo pelo qual um enantimero puro convertido numa
mistura racmica. A racemizao pode ser resultado de uma transformao
qumica.

Uma mistura racmica ou racemato formada pela mistura fsica de igual

quantidades de dois enantimeros (1:1) (co-cristais) ou por processos fsicos que
provoquem um equilbrio dos dois.

Num conglomerado os enantimeros esto cristalizados separadamente mas como

esto numa proporo de 1:1 so ditos formarem um racemato. Portanto,
fisicamente eles j esto separados. Exemplo: o sal de Pasteur.
7.5 Compostos Contendo mais do que um Estereocentro: Diasteremeros

Se uma molcula possuir mais do que um estereocentro, o nmero de possveis

estereoismeros correspondentemente grande. Considere o 2-cloro-3-iodobutano
como um exemplo. Existem quatro ismeros que esto representados na Fig. 7.9.
Como para outros pares de enantimeros, os compostos 2R,3R e 2S,3S possuem
idnticos pontos de ebulio, pontos de fuso, densidades, e espectros. Mas, giram o
plano da luz polarizada em direes opostas, um dextrorotatrio, e o outro
levorotatrio. Uma correspondncia semelhante nas propriedades fsicas observada
para os compostos 2R,3S e 2S,3R.
Diasteremeros: so estereoismeros entre si, mas no so enantimeros.
 enantimeros

H3C H H
Cl CH3
3 2 Cl 2 3
C C C C
I
H I
CH3 H3C H

(2S,3R)-2-cloro-3-iodobutano (2R,3S)-2-cloro-3-iodobutano

H3C Cl Cl CH3
3 2 H H 2 3
C C C C
I
I
H CH3 H3C H

(2R,3R)-2-cloro-3-iodobutano (2S,3S)-2-cloro-3-iodobutano

Fig. 7.9 Estereoismeros do 2-cloro-3-iodobutano.

Diastereoismeros so estereoismeros que no so enantimeros. Compostos 1
e 2, e 3 e 4 so enantimeros entre si. Os demais relacionamentos so
diastereoismeros: 1 e 3; 1 e 4; 2 e 3; 2,4.
Em geral, o nmero mximo possvel de estereoismeros para um composto tendo n
estereocentros dado por 2n. Assim, para um composto com um estereocentro,
existem 21 = 2 estereoismeros. Para um composto com dois estereocentros, podem
existir 22 = 4 estereoismeros.

enantimeros
(R,S) (S,R)

enantimeros
(R,R) (S,S)

Fig. 7.10 Relacionamento estereoisomrico para um composto tendo dois

estereocentros diferentes.
Em alguns casos, existem menos do que o nmero mximo possvel de
estereoismeros. Como um exemplo, considere o 2,3-diclorobutano. Os
compostos 2R,3R e 2S,3S so enantimeros entre si.

espelho plano

H3C H H
Cl CH3
Cl
C C C C
H
Cl H
CH3 H3C Cl

(2S,3S)-2,3-diclorobutano (2R,3R)-2,3-diclorobutano
so enantimeros

Contudo, uma inspeo cuidadosa revela que os compostos 2R,3S e 2S,3R so o

mesmo composto (mentalmente realize uma rotao de 180 o da molcula inteira
sobre o eixo da ligao C-2C-3.
 espelho plano

H3C Cl Cl
H CH3
H
C C C C
H
Cl H
CH3 H3C Cl

(2S,3R)-2,3-diclorobutano
meso (aquiral)
oticamente inativo

Uma vez que este ismero aquiral, no oticamente ativo. Tal composto, que
possui estereocentros e ainda aquiral, chamado de composto meso. importante
no confundir compostos meso com racematos, que so misturas equimolares de
dois enantimeros. Ambos mostram nenhuma atividade tica, mas um composto
meso uma nica substncia aquiral, enquanto que o racemato uma mistura de
50% molar de duas substncias substncias quirais.
 Substncias Meso

Possuem dois ou mais carbonos assimtricos e um plano de simetria.

Elas so molculas aquirais.

Treonina, um aminocido

2R,3R 2S,3S

2R,3S 2S,3R
enantimeros enantimeros
Mas no temos nenhum meso, portanto teremos
4 ismeros ticos.
 espelho plano

H3C H H
Cl CH3
Cl
C C C C
H
Cl H
CH3 H3C Cl

(2S,3S)-2,3-diclorobutano (2R,3R)-2,3-diclorobutano
so enantimeros
espelho plano

H3C Cl Cl
H CH3
H
C C C C
H
Cl H
CH3 H3C Cl

(2S,3R)-2,3-diclorobutano
meso (aquiral)
oticamente inativo
Temos um total de 3 ismeros espaciais.
Compostos meso podem ser reconhecidos olhando para um plano ou ponto de
simetria dentro da molcula que possua estereocentros. Quando tal elemento de
simetria existe, o nmero mximo de estereoismeros possveis menor do que 2 n.
Em uma conformao eclipsada do meso-2,3-diclorobutano o plano de simetria
claramente bvio.
Cl CH3
H
C C
H
H3C Cl

plano de simetria

Um ponto (ou centro) de simetria pode ser visto em uma das conformaes
estreladas.
H CH3
Cl
C C
H3C HCl

centro de simetria
Um objeto possui um ponto de simetria quando um ambiente idntico encontrado
a uma mesma distncia em ambas direes ao longo de qualquer linha que passe
pelo ponto.
Ao escrever estruturas mais complexas freqentemente conveniente empregar
estruturas linha, e a estereoqumica pode ficar mais evidente. Para simplificar, os
hidrognios so omitidos.

Cl
Cl
(S)-3-cloroheptano (4R,5S)-5-cloro-4-etil-2,8-dimetilnonano

Exerccio 7.11 Escreva estruturas linha para (R)-2-cloro-5-metilexano e (2R,4S)-

2,4-dicloropentano. O ltimo composto meso. Identifique um elemento de
simetria interno na sua estrutura.
Qual a diferena entre um meso e um racemato?
Meso: oticamente inativo (aquiral).
Racemato: mistura 1 : 1 de enantimeros (so quirais, mas no desviam o plano da
luz polarizada).
 O cido tartrico tem dois centros quirais e duas formas
Uma forma quiral e a outra aquiral, mas ambos
possuem dois centros quirais
Um composto aquiral com centros de quiralidade
chamado de composto meso ele possui um plano de
simetria
As duas estruturas na direita da figura abaixo so idnticas
e portanto o composto (2R, 3S) aquiral
 Resoluo de uma Mistura Racmica
(S)-base
(R)-cido (S)-cido (R,S)-sal (S,S)-sal
enantimeros diastereoismeros

(R,S)-sal (S,S)-sal
HCl HCl

(S)-baseH+ (S)-baseH+
+ +
(R)-cido (S)-cido
Resoluo de uma mistura racmica a separao dos enantimeros.
Memria

Enantimeros so estereoismeros cujas molculas so imagens especulares

uma da outra, que no se sobrepem.
Diastereoismeros so estereoismeros cujas molculas no so imagens
especulares uma das outras.
Racematos: mistura de dois enantimeros na proporo de 1 : 1 oticamente
inativos.
Ismeros meso: estereoismeros que possuam plano ou centro de simetria no
possuem atividade tica
Objeto Quiral: objeto que no se sobrepe com sua imagem
Quando um objeto e sua imagem especular coincidirem no espao, eles so ditos
aquirais.