ACIDOS

CARBOXILICOS
QF. JUAN PABLO MOZO
PARVINA
jmozo_31@hotmail.com
UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS
GONZAGA DE ICA.
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA .
DEPARTAMENTO DE QUMICA
FARMACUTICA.
CATEDRA DE QUMICA ORGNICA.
 cidos Carboxlicos (I).
1. Introduccin.
2. Nomenclatura.
3. Estructura.
4. Propiedades Fsicas.
5. Acidez y Basicidad.
6. Preparacin:
6.1. Sntesis industriales.
6.2. Sustitucin en el Carbono Carboxlico:
Mecanismos de Adicin-Eliminacin catalizada por
cidos y Bases.
6.3. Reacciones que involucran el enlace OH.
a) conversin en Haluros de cidos.
b) Conversin en Anhdridos.
Algunos cidos alifticos se conocen desde hace cientos de aos y sus nombres
comunes reflejan sus orgenes histricos. El cido carboxlico ms simple, el
cido frmico, es el causante de la irritacin causada p or la picadura de las
hormigas (del latn formica, hormiga). El cido actico se aisl del vinagre, cuyo
nombre en latn es acetum (agrio). El cido propinico se consider como el
primer cido graso, y su nombre deriva del griego protos pion (primera grasa). El
cido butrico se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se encuentra en la
mantequilla (en latn butyrum). Los cidos caproico, caprlico y cprico se
encuentran en las secreciones cutneas de las cabras ( capri en latn).
El nombre de estos compuestos se forma anteponiendo la palabra cido y cambiando la o
final del alcano correspondiente por oico. El carbono carboxlico siempre lleva el ndice 1.

Para compuestos con el grupo COOH enlazado a un anillo se usa el sufijo carboxlico.
El carbono al que est enlazado el carboxilo lleva el ndice 1 y el carbono
carbonlico no se numera en este sistema.
 NOMBRES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Nombre trivial Nombre IUPAC Estructura Nmero de carbonos
cido frmico cido metanoico HCOOH C1:0
cido actico cido etanoico CH3COOH C2:0
cido propinico cido propanoico CH3CH2COOH C3:0
cido butrico cido butanoico CH3(CH2)2COOH C4:0
cido valrico cido pentanoico CH3(CH2)3COOH C5:0
cido caproico cido hexanoico CH3(CH2)4COOH C6:0
cido enntico cido heptanoico CH3(CH2)5)COOH C7:0
cido caprlico cido octanoico CH3(CH2)6COOH C8:0
cido pelargnico cido nonanoico CH3(CH2)7COOH C9:0
cido cprico cido decanoico CH3(CH2)8COOH C10:0
cido undeclico cido undecanoico CH3(CH2)9COOH C11:0
cido lurico cido dodecanoico CH3(CH2)10COOH C12:0
cido trideclico cido tridecanoico CH3(CH2)11COOH C13:0
cido mirstico cido tetradecanoico CH3(CH2)12COOH C14:0
cido pentadeclico cido pentadecanoico CH3(CH2)13COOH C15:0
cido palmtico cido hexadecanoico CH3(CH2)14COOH C16:0
cido margrico cido heptadecanoico CH3(CH2)15COOH C17:0
cido esterico cido octadecanoico CH3(CH2)16COOH C18:0
 NOMBRES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Nombre trivial Nombre IUPAC Estructura Nmero de carbonos
cido nonadeclico cido nonadecanoico CH3(CH2)17COOH C19:0
cido araqudico cido eicosanoico CH3(CH2)18COOH C20:0
cido heneicoslico cido heneicosanoico CH3(CH2)19COOH C21:0
cido behnico cido docosanoico CH3(CH2)20COOH C22:0
cido tricoslico cido tricosanoico CH3(CH2)21COOH C23:0
cido lignocrico cido tetracosanoico CH3(CH2)22COOH C24:0
cido pentacoslico cido pentacosanoico CH3(CH2)23COOH C25:0
cido certico cido hexacosanoico CH3(CH2)24COOH C26:0
cido heptacoslico cido heptacosanoico CH3(CH2)25COOH C27:0
cido montnico cido octacosanoico CH3(CH2)26COOH C28:0
cido nonacoslico cido nonacosanoico CH3(CH2)27COOH C29:0
cido melsico cido triacontanoico CH3(CH2)28COOH C30:0
cido henatriacontlico cido henatriacontanoico CH3(CH2)29COOH C31:0
cido laceroico cido dotriacontanoico CH3(CH2)30COOH C32:0
cido pslico cido tritriacontanoico CH3(CH2)31COOH C33:0
cido gdico cido tetratriacontanoico CH3(CH2)32COOH C34:0
cido ceroplstico cido pentatriacontanoico CH3(CH2)33COOH C35:0
cido hexatriacontlico cido hexatriacontanoico CH3(CH2)34COOH C36:0
Los cidos alifticos dicarboxlicos se nombran simplemente agregando el sufijo dioicoal
nombre del alcano que le dio origen
Los nombres comunes de estos cidos se emplean con ms frecuencia que sus nombres
sistemticos.
Se numera la cadena comenzando con el tomo de carbono del grupo carboxilo que
est ms cerca de los sustituyentes, y estos nmeros se emplean para especificar las
posiciones de dichos sustituyentes.
O CH3 O

O
HO OH
HO
OH
O CH3

cido 3-metilhexanodioico
cido 2-fenil-3-metilpentanodioico
 ACIDOS GRASOS INSATURADOS
Nombre trivial Estructura qumica x C:D nx
cido miristoleico CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH cis-9 14:1 n5
cido palmitoleico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH cis-9 16:1 n7
cido sapinico CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOH cis-6 16:1 n10
cido oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cis-9 18:1 n9
cido elidico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH trans-9 18:1 n9
cido vaccnico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH trans-11 18:1 n7

cido linoleico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis-9,12 18:2 n6

cido linoelidico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH trans,trans-9,12 18:2 n6

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COO
cido -Linolnico cis,cis,cis-9,12,15 18:3 n3
H
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=C
cido araquidnico cis,cis,cis,cis-58,11,14 20:4 n6
H(CH2)3COOHNIST

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH
cido eicosapentenoico cis,cis,cis,cis,cis-5,8,11,14,17 20:5 n3
CH2CH=CH(CH2)3COOH

cido ercico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH cis-13 22:1 n9

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH
cido docosahexaenoico cis,cis,cis,cis,cis,cis-4,7,10,13,16,19 22:6 n3
CH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH
Los cidos carboxlicos presentan una polaridad importante, debida al doble enlace carbono-
oxgeno y al grupo hidroxilo, que interacciona mediante puentes de hidrgeno con otras
molculas como agua, alcoholes u otros cidos carboxlicos. Los cidos carboxlicos de menor
tamao (hasta cuatro carbonos) son totalmente solubles en agua debido a las importantes
interacciones que se establecen entre las molculas del cido y las de agua. Puros o en
disolucin acuosa se encuentran formando dmeros unidos mediante puentes de hidrgeno.
Los 3 primeros son solubles en todas las proporciones en H 2O y luego la solubilidad
disminuye hasta hacerse insolubles, esto se debe a la solvatacin de molculas del cido
a travs de la formacin de puentes de H con las molculas de agua, hecho que se
dificulta a medida que aumenta el tamao de la molcula. los cidos se presenta as:
lquidos mviles hasta el C5; luego hasta el C9 siguen siendo lquidos, pero menos
fluidos; y del C10 en adelante son slidos insolubles en agua, pero solubles en
disolventes orgnicos.
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un in carboxilato.
Normalmente, los valores de la constante de acidez ( Ka) de los cidos carboxlicos
simples son de alrededor de 10-5 . Por ejemplo, la constante de acidez del cido actico
(CH3COOH) es de 10-4.7
.
La primera constante de acidez de los cidos dicarboxlicos alifticos se halla entre 1,3 y 4,5, de
donde se deduce que son ms cidos que los monocarboxlicos. Tambin puede observarse que la
primera disociacin es generalmente, ms extensa que la segunda, lo que se aprecia en el valor de
la segunda constante de disociacin que es bastante mayor que la primera estando comprendida
entre 4,3 y 5,5. Como tendencia general puede afirmarse que a medida que crece la separacin
entre los dos grupos carboxilos, la primera constante de acidez va tomando valores cada vez ms
parecidos a la de los cidos monocarboxlicos, como se aprecia en el cido adpico (hexanodioico)
cuyo pKA1 es 4,43, muy parecido al del hexanoico 4,88, mientras que el del oxlico (etanodioico)
es 1,27, muy diferente del pKA1 cido actico (etanoico) 4,7:
La disociacin de un cido o un alcohol implica, en ambos casos, la ruptura heteroltica
de un enlace O -H, pero cuando la disociacin se produce sobre el cido carboxlico se
genera un in carboxilato con la carga negativa repartida por igual sobre dos tomos de
oxgeno, mientras que la ionizacin de un alcohol genera un in alcxido, en el que la
carga negativa se encuentra casi en su totalidad sobre un slo tomo de oxgeno. La
deslocalizacin de la carga en el in carboxilato hace que ste sea mucho ms estable
que un in alcxido y por tanto, la disociacin de un cido carboxlico es menos
endotrmica que la de un alcohol.
Efecto inductivo y fuerza cida.
Un sustituyente que estabilice al in carboxilato aumenta la disociacin y produce un cido ms
fuerte. Los tomos electronegativos aumentan la fuerza de un cido porque su efecto inductivo
electrn-atrayente contribuye a deslocalizar la carga negativa del in carboxilato. Este efecto
inductivo puede ser muy grande si estn presentes uno o ms grupos electrn-atrayentes en el
tomo de carbono .
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo.
Oxidacin de alcoholes primarios: Los cidos carboxlicos pueden
obtenerse por oxidacin de alcoholes primarios. Como reactivos puede
utilizarse el oxidante de Jones, permanganato de potasio, dicromato de
sodio......
Oxidacin de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes
como permanganto de potasio o dicromato en medios cidos genera cidos
carboxlicos cuando el alqueno tenga un hidrgeno sobre el carbono sp 2. En
ausencia de hidrgeno se forman cetonas, y los alquenos terminales producen
dixido de carbono.
OXIDACIN DE ALQUINOS: Los alquinos se pueden escindir al reaccionar con
agentes oxidantes poderosos, como el ozono o el KMnO 4. los productos
obtenidos por escisin de un alquino interno son cidos carboxlicos; uno de
los productos de usar un alquino terminal es CO 2.
Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse
a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidacin con
permanganato de potasio o dicromato de sodio.
Hidrlisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan
con cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos SN 2 para formar nitrilos. La
hidrlisis posterior del nitrilo rinde cidos carboxlicos. Deben emplearse
haloalcanos con un carbono menos que el cido que se desea obtener.

La hidrlisis del nitrilo puede realizase en medio bsico, generando un

carboxilato que se protona en una etapa de acidulacin final.
Mecanismodelahidrlisis:vaunaformacindeamida
En medio cido:
En medio bsico:
Organometlicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometlicos de
magnesio) reaccionan con dixido de carbono para formar las sles de los
cidos carboxlicos. Una hidrlisis cida posterior permite la conversin de estas
sales en el correspondiente cido.
 ACIDOS CARBOXILICOS (II)
1. Sustitucin en el Carbono Carboxlico.
2. Mecanismo de Adicin Eliminacin catalizada por
cidos y bases.
3. Reacciones que involucran el enlace OH:
3.1. Conversin en haluros de cidos.
3.2. Conversin en anhdridos.
La reaccin tpica de los cidos y sus derivados es la SN sobre el carbono
deficiente del grupo acilo. En estas reacciones se rompe el enlace C-G (G = Cl,
OCOR, OR, NH2) y se reemplaza el grupo G por el nuclefilo a travs de la
creacin de un enlace C-Nu. El proceso transcurre en dos etapas, la primera de
las cuales es una AdN y la segunda una eliminacin, por lo que estas reacciones
son tambin conocidas como de adicin-eliminacin. Es interesante advertir la
gran diferencia de estas reacciones SN sobre C-sp 2 con las que tienen lugar
sobre C hbridos sp3 que ya estudiamos (SN2 y SN1).
 REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBOXILO: MECANISMO DE
ADICIN-ELIMINACIN.
El grupo carbonlico de los cidos carboxlicos es susceptible al ataque
nuclefilo, el oxgeno puede reaccionar con electrfilos y los hidrgenos vecinos
son cidos y enolizables. El grupo hidroxilo por si mismo o modificado puede
actuar como grupo saliente dando lugar a otros derivados carbonlicos. En
cualquier caso los ataques nucleoflicos han de seguir uno de los dos siguientes
mecanismos, segn las condiciones de la reaccin.
A)ADICIN-ELIMINACINCATALIZADAPORBASES:
B)ADICIN-ELIMINACINCATALIZADAPORCIDOS:
DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS
1. Preparacin y Reactividad de Esteres y lactonas.
2. Preparacin y Reactividad de Amidas y Lactamas.