Poluentes

Orgnicos
Persistentes
Eduardo Bader, Graciele Oliveira, Leonardo Paz,
Rafael Joaquim, Thiago Rafael

1
 Poluentes Orgnicos
Persistentes (POPs)
So compostos orgnicos aromticos sintticos altamente
txicos, caracterizados por:
Estabilidade;
Biocumulao;
Biomagnificao;
Disperso;
Resistncia.

2
 Os doze sujos (The dirty dozen)
8 pesticidas Aldrina, Dieldrina, Clordano, DDT, Mirex, Toxafeno,
Endrina, Heptacloro.
2 qumicos Hexaclorobenzeno, PCBs.
industriais
2 subprodutos Dioxinas, Furanos.
industriais

3
 Aldrina
Inseticida sinttico;
Comeou a ser utilizado nos anos 50;
Encontrado em frutos do mar, laticnios e carnes;
Causa alteraes no figado, sistema nervoso, hormonal e
imunolgico;
Alternativas: tcnicas de controle integrado e rotao de
culturas.

4
 Dieldrina
Inseticida;
Formado quando a Aldrina entra em contato com o
ambiente;
Proibido em diversos pases;
Carcinognico.

5
 Clordano
Inseticida;
Introduzido em 1945;
absorvido pelos seres vivos pela ingesto de alimentos,
contato direto com solo contaminado ou inalao dos
gases;
Alternativa: luta biolgica.

6
 DDT
Inseticida usado para reduo da malria e outras
doenas transmitidas por mosquitos;
Sintetizado em 1847;
Insolvel em gua;
Carcinognico;
Alternativa: inseticidas alternativos e controle do inseto
vetor da doena.

7
 Mirex (Dodecacloro)
Inseticida;
Liga-se facilmente as partculas do solo;
Usado como retardador de chamas em plsticos;
Carcinognico e letal para peixes em altas concentraes;
Alternativas: controle integrado.

8
 Toxafeno
Inseticida formado por mais de 670 qumicos;
Encontrado mais facilmente no ar, solo e em leitos de rios;
Exposio aguda letal para animais;
Alternativas: luta biolgica e introduo de novos
pesticidas.

9
 Endrina
Inseticida pouco solvel em gua;
Fica 14 anos no solo;
Contamina seres vivos pela ingesto de alimentos;
No existe um substituto;
Alternativa: controle integrado.

10
 Heptacloro
Inseticida;
Meia vida de 2 anos;
Contamina atravs de alimentos, gua e ar;
Alternativas: introduo de insetos que controlam as
pragas.

11
 Hexaclorobenzeno (HCB)
Fungicida produzido nos anos 40;
Utilizado como aditivo na produo de plsticos e
borracha;
Transmitido aos seres vivos pela inalao de vapores;
Causa infeco e umcarcinognicopossvel;
Alternativa: controle integrado.

12
 PCBs
Utilizado na industria em sistemas de refrigerao,
permutadores de calor e sistemas hidrulicos;
Parou de ser produzido nos anos 70;
guassubterrneas, solos e atmosfera esto
contaminados;
Causa danos a diversosrgosdo corpo.

13
 Dioxinas e Furanos
Subprodutos de processos industriais;
Sem valor comercia;
Liberados prioritariamente por combust;
Alternativas: usar materiais e processos industriais que
no precisem de cloro.

14
Fontes de Emisso
Antropognicas Naturais
Uso de
agrotxicos Atividade
Uso de produtos vulcnica
cotidianos
Incinerao de lixo
Processos
industriais que Queimadas
utilizam cloro e naturais
derivados do
petrleo
15
Emisso de POPs

16
Emisso por setor

17
 Aldrin
Produzido a partir da condensao de Diels-Alder de
hexaclorociclopentadieno com biciclo[2.2.1]-2,5
heptadieno. Depois recristalizado para purificao.

18
 Dieldrin
Produzida da epoxidao da Aldrina

19
 Clordano
Produzidopor clorificao de um ciclopentano e
condensando o resultado com ciclopentadieno.

20
 DDT
Por ser uma mistura de compostos, sua produo mais
complexa e com vrias etapas. Mas geralmente
produzido por reao de cloral com clorobenzeno.

21
 Mirex (dodecacloro)
Feito pela dimerizao do hexaclorociclopentadieno na
presena de cloreto de alumnio.

22
 Toxafeno
Produzido a partir da seiva de pinho tratada at formar
canfeno. Esse ento tratado com clorina. O resultante
o toxafeno com mais de 600 substncias qumicas.

23
 Endrin
Estrio-ismero da dieldrina. Processo de produo mais
especfico gera ismero mais degradvel.
Primeiramente ocorre condensao de
hexaclorociclopentadieno com cloreto de vinila. O
resultado reagido com ciclopentadieno e, por fim,
adicionado cido perbenzico.

24
 Heptacloro
Produzido pela clorificao livre de radicais do clordano
em benzeno. O clordano deve ser produzido pela reao
de Dies-Alder.

25
 Hexacloretobenzeno HCB
Produo intencional pode ser feita pela clorificao de
venzeno ou pela destilao do resduo da produo de
percloroetileno;
No intencionalmente produzido como resduo da
produo de pesticidas ou de solventes a base de cloro.

26
 PCB
Manufaturado por meio da cloronitrao de bifenil com
cloreto de anidro.

27
 PCDD
Aparece como subproduto da produo de metais em
diversas partes do mundo;
Atualmente ainda pode ser encontrado vestgios da
produo, sendo principalmente produzido na China e na
frica a partir da reao a seguir:

28
PCDD

29
 PCDF
So produzidos como subprodutos dos PCBs e aparecem
na produo das dioxinas. Fora isso, surgem em processos
de combustoincompleta de resduos municipais;
Seu processo de produo resumido na reao de gs
cloro com anis aromticos na presena de catalizadores.

30
 Dioxina
Pode vir de resduos da produo industrial no geral e
processos de combusto incompleta, similar aos processos
da formao de PCDF;
Podem surgir naturalmente em baixas quantidades devido
a atividades vulcnicas e queimas florestais;
Alguns processos industriais que devem ser citados so os
de produo da pulpa do papel, a produo de clorinas e
na liquefao de diversos metais.
31
 Furanos
Produzidos pela extrao de monxido de carbono do
furfural por meio de catalisador. Processo tambm
derivado da sntese de Feist-Benary.

32
 Indstria do Petrleo:
Produo de xisto
No processo de pirlise e na condensao, grandes
quantidades de POPs so produzidos;
Exemplo SIX da Petrobras: no processo, so liberados
0,003 g/ton de xisto no ar e 0,07 g/ton de xisto no
produto final (dados relativos a produo de dioxina e
furanos).

33
Indstria do Petrleo:
Produo de xisto

34
 Indstria do Petrleo:
Refinarias
Em estudos, somente se encontra a citao do Flare das
refinarias, devido queima incompleta. Contudo, todos os
processos qumicos que envolvam fenis e benzenos na
presena de catalizadores a base de cloro ou metlicos
geram grandes quantidades de POPs.

35
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 1 (doce):
Abastecimento domstico, aps tratamento simplificado;
de comunidades aquticas;
Recreao de contato primrio;
Irrigao hortalias e plantas que se envolvam rente ao solo
comidas cruas;
Proteo das comunidades aquticas em Terras Indgenas.

36
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 2 (doce):
Abastecimento domstico, aps tratamento convencional;
Proteo de comunidades aquticas;
Recreao de contato primrio;
Irrigao;
Aquicultura e atividade de pesca.

37
 Toxicidade
guas de classes 1 e 2
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Dieldri 0,005 g/L Endrin 0,004 g/L
na Heptacloro 0,01 g/L
Clordano 0,04g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 0,002g/L eno
Mirex 0,001 g/L PCBs 0,001 g/L
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,01 g/L Furano No especificado

38
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 3 (doce):
Abastecimento domstico, aps tratamento convencional;
Irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras;
Pesca amadora;
Recreao de contato secundrio;
Dessedentao de animais.

39
 Toxicidade
guas de classe 3
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Dieldri 0,03 g/L Endrin 0,2 g/L
na Heptacloro 0,03g/L
Clordano 0,3g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 1,0g/L eno
Mirex 0,001 g/L PCBs 0,001 g/L
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,21 g/L Furano No especificado

40
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 4 (doce):
Navegao;
Harmonia paisagstica;
Usos menos exigentes;

No especificado.

41
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 1 (salina):
Recreao de contato primrio;
Proteo a comunidades aquticas;
Aquicultura;

42
 Toxicidade
guas de classe 1(Salina)
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Diedri 0,0019 g/L Endrin 0,004 g/L
na Heptacloro 0,001 g/L
Clordano 0,004 g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 0,001 g/L eno
Mirex 0,001 g/L PCBs No especificado
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,0002 g/L Furano No especificado

43
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 2 (salina):
Pesca amadora;
Recreao de contato secundrio;

No especificado

44
 Toxicidade
guas de classe 2(Salina)
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Diedri 0,03 g/L Endrin 0,037 g/L
na Heptacloro 0,053g/L
Clordano 0,09 g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 0,13g/L eno
Mirex No especificado PCBs No especificado
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,210 g/L Furano No especificado

45
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 3 (salina):
Navegao;
Harmonia paisagstica;

No especificado

46
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 1 (salobra):
Recreao de contato primrio;
Proteo de comunidades aquticas;
Aquicultura.
Abastecimento para consumo humano aps tratamento convencional
ou avanado;
Irrigao de hortalias e frutas(rentes ao solo) comidas cruas e
irrigao de parques, jardins, campos de esporte e lazer.

47
 Toxicidade
guas de classe 1(Salobra)
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Dieldri 0,0019 g/L Endrin 0,004 g/L
na Heptacloro 0,001 g/L
Clordano 0,004 g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 0,001 g/L eno
Mirex 0,001 g/L PCBs 0,03 g/L
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,0002 g/L Furano No especificado

48
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:

;guas de classe 2 (salobra):

Pesca amadora;
Recreao de contato secundrio.

49
 Toxicidade
guas de classe 1(Salobra)
Composto Concentrao Composto Concentrao
Mxima Mxima
Aldrina+Dieldri 0,03 g/L Endrin 0,037 g/L
na Heptacloro 0,053 g/L
Clordano 0,09 g/L Hexaclorobenz No especificado
DDT 0,13 g/L eno
Mirex No especificado PCBs No especificado
(dodecacloro) Dioxina No especificado
Toxafeno 0,210 g/L Furano No especificado

50
 Toxicidade
Resoluo CONAMA n 357, de 17 de Maro de 2005:
guas de classe 3 (salobra):
Navegao;
Harmonia paisagstica;

No especificado

51
 Impacto na sade humana
Diversos problemas para cada poluente;
Problemas de sade agudos ou crnicos dependem do
poluente.

52
 Efeitos agudos

Dores de cabea;
Irritabilidade;
Tontura;
Nusea;
Vmito;
Tremores;
Excitao;
Convulses.

53
 Efeitos Crnicos
Desregulao do sistema endcrino;
Aumento do risco de cncer;
Efeitos no desenvolvimento;
Problemas de desenvolvimento do feto;
Toxidade no sistema reprodutivo;
Efeito no neurodesenvolvimento e na tireoide;

54
POPs listados pela Conveno de
Estocolmo

55
56
57
58
59
60
61
 Estudo de Caso: Dados Gerais
Ocorreu no 18 de Novembro
de 2008
Servatis-Rodovia Presidente
Dutra, Resende, RJ.

62
Dados Gerais-Materiais Derramados

Endosulfan 20%, dissolvido em xileno.

Endosulfan muito mais agressivo e persistente que o Xileno
Inicialmente foi informado derramamento de 1500L(Endosulfan e
Xileno), passada uma semana foi informado que eram 8000L
A SERVATIS tinha atividades nos ramos de especialidades
qumicas e agroqumicas, snteses e formulaes. Prestava,
tambm, servios de incinerao de resduos qumicos lquidos,
tratamento de efluentes e recuperao de solventes industriais.

63
 Endosulfan
Organoclorado;
Amarelo-claro com odor caracterstico;
6,5 upH em soluo de 1%m/v em gua, com densidade de
1,0530g/cm a 20C e capaz de formar emulso em gua;
Inseticida organoclorado, no carcinognico, no
mutagnico, no teratognico, no indutor de efeitos nas
funes reprodutivas e no acumulativo;
Baixa mobilidade no solo e no biodegradvel;
64
 Endosulfan
Txico para organismos aquticos, especialmente peixes;
Tambm atingem outros organismos, mas enquanto peixes
so afetados por concentraes da ordem de 0,001ppm(ou
seja, essa concentrao capaz de matar 50% da
populao), para algas, abelhas, minhocas e aves as
concentraes so mais que dez vezes maiores;
Na poca do acidente j era proibido na Unio Europia,
no Brasil foi banido apenas em julho de 2013.
65
 Endosulfan Efeitos em Seres
Humanos
Absorvido pelo estmago, pulmes e pela pele;
Pode causar efeitos agudos e crnicos;
Atinge principalmente o sistema nervoso central;
Estudos de laboratrio indicam efeito carcionognico, ao
contrrio da FEEMA;
relacionado com:
Desordens congnitas;
Transtornos mentais;
Mortes de agricultores ao redor do mundo.
66
 Endosulfan Efeitos em Seres Humanos
Sintomas
Dores de cabea;
Vertigem;
Nuseas;
Vmitos;
Confuso mental;
Convulses;
Hiperatividade;
Coma e, em casos extremos, morte.

Efeitos crnicos so imunossupresso, desordens neurolgicas,

anomalias cromossmicas, perda da capacidade de aprendizado e
de memria. Tambm existem evidncias de perda da qualidade do
smen e aumento da incidncia de cnceres de mama e prstata.
67
 Xileno
Isomeria orto, meta e para;
Volatilizao para atmosfera a partir da gua um
fenmeno rpido para qualquer forma;
Os ismeros meta e para so facilmente biodegradveis;
Eliminao dos organismos aquticos rpida, e
toxicidade moderada ou baixa.

68
 Dados Gerais - Efeitos
Atingiu o Rio Pirapetinga e depois Paraba do Sul;
Grande e extensa proporo;
Implicou na interrupo e paralisao de tratamento de gua ao
longo do rio;
Populao de 1,37 milhes de hab.;
Colocou em risco a ETA- Guandu que abastece quase 12 milhes de
pessoas;
Alm disso matou os peixes da regio no perodo em que a pesca
proibida, impedindo a reproduo.
69
 Histrico do Acidente
Em 18 de novembro de 2008 a Agncia Regional do Mdio Paraba-
ARMP/FEEMA recebeu uma alerta sobre forte odor e mortandade de
peixes no Paraba do Sul, por volta das 09h00min;
Por volta das 13h00min infere-se que a responsvel a SERVATIS;
O acidente teria comeado as 02h30min, no entanto a empresa no
comunicou oficialmente os rgos ambientais;
Houve falha no descarregamento de um caminho-tanque, o dique de
conteno foi insuficiente;
A coleta de gua nas cidades a jusante do local de derrame foi
suspensa.
70
 Aes da FEEMA
Para medir os efeitos da propagao da pluma de contaminante
foram captadas amostras de gua, peixes e sedimentos;
No dia 19 de novembro foi fechada a ETA Guandu que s voltou a
funcionar no dia seguinte, depois de avaliada a gua na estao;
A gua da estao continuou com monitoramento especial;
A Secretaria Estadual do Ambiente interditou a SERVATIS no dia
21/11, identificando diversas irregularidades, em especial no
armazenamento de produtos.

71
 Avaliao da gua
A avaliao da gua foi analisada com base na Portaria n
518/2004 do Ministrio da Sade, em privilgio a
CONAMA n 357/2005;
Enquanto para o CONAMA o valor mximo de endosulfan
na gua de 0,056 g/L ou 0,22 g/L, dependendo do tipo
de tratamento que a gua sofrer, o Ministrio recomenda
20,0 g/L.

72
Avaliao da gua

73
 Punies
A SERVATIS assinou, em 2013, um Termo de Ajustamento
de Conduta, desse modo a empresa ir:
Investir R$ 38 milhes em aes de pesquisa e meio ambiente.
1. A empresa dever desenvolver estudos de viabilidade de investimentos e de pesquisa na produo de baixo impacto
ambiental, como fertilizantes orgnicos, no valor de R$ 6 milhes.
2. Implantar o Ncleo de Apoio Conservao do Rio Paraba do Sul e por monitorar espcies de peixes, guas e
sedimentos.
3. Custear projeto destinado recuperao de reas degradadas de Mata Atlntica do Rio de Janeiro, especialmente de
reas de preservao permanente do rio Paraba do Sul
4. Financiar projetos socioambientais que ajudem pescadores artesanais, no valor mnimo de R$ 150 mil, em cinco anos.
5.Apresentar Relatrios e projetos de reflorestamento de cerca de 9 hectares de Mata Atlntica em Resende, no valor
mnimo de R$ 500 mil.
6.Tratar esgoto de bairros de Resende.

74
 Punies
A empresa vai tambm parar de investir em agrotxicos,
desse modo deixar de produzir seis inseticidas e sete
herbicidas e passar a investir em frmacos e
biotecnologia;
A empresa fica obrigada a produzir 1 milho de alevinos
para repovoar o Rio Paraba do Sul e recuperar as
margens;
Em caso de os termos serem desreipeitados a empresa
pagar multa de R$ 1 milho por ms.
75
 Referncias
http://glynnenvironmental.org/oldsite/TCTAR6-
99Part2.htm
http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc130.htm
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie50434a026
http://www.google.com/patents/US3255264
https://www.google.com.br/url?sa=t&rct=j&q=&es
rc=s&source=web&cd=6&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKE
wjj7dnK2qDMAhVEFJAKHZsbCLMQFgg8MAU&url=http%3A
%2F%2Fwww.csulb.edu%2F~zedmason%2Fstudents%2Fc76
lasses%2Fbio464%2FPresentations2008%2FMirex.pp
 Referncias
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp12-c5.pdf
assets.panda.org/downloads/facthcb.doc
http://www.socopse.se/download/18.3cd20f1b1243376c1168000575/1350483854079/
SR+HCB.pdf
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp17-c5.pdf
https://www.google.com.br/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=3&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwiR7
OqC6aDMAhXGhJAKHSxJCIwQFgg1MAI&url=http%3A%2F%2Fwww.paper.edu.cn
%2Fselfs%2Fdownpaper%2Fmaxiaodong103181-self-201108-5&usg=AFQjCNEgkLX-
9rCj8RZOktA1rPS5XcWRNw&sig2=hlngjnnMksvbndE0xO28-
g&bvm=bv.119967911,d.Y2I

77
 Referncias
https://cfpub.epa.gov/si/si_public_record_Report.cfm?dir
EntryID=129131
http://www.who.int/mediacentre/factsheets/fs225/en/
MMA. Inventrio Nacional de fontes e estimativa de
emisses de dioxinas e furanos: Brasil POPs: Plano
Nacional de Implementao Conveno de Estocolmo.
Braslia: MMA, 2013. 188 p.
WHO Library Cataloguing-in-Publication Data: Persistent
Organic Pollutants: Impact on Child Health. 2010.
78
 Referncias
DINAMARCA. EUROPEAN ENVIRONMENT AGENCY (EEA). (Ed.).
Persistent organic pollutant emissions. 2016. Disponvel em:
<http://www.eea.europa.eu/data-and-maps/indicators/eea32-
persistent-organic-pollutant-pop-emissions-1/assessment-5>. Acesso
em: 24 abr. 2016.
ESCOLA SUPERIOR DE BIOTECNOLOGIA ESB (Portugal).
Universidade Catlica Portuguesa (Ed.). Poluentes Orgnicos
Persistentes. 2009. Disponvel em:
<https://web.archive.org/web/20090821155359/http://www.esb.ucp.
pt/gea/myfiles/pops/POPs/o_que_sao.htm>. Acesso em: 24 abr. 2016.
79
 Referncias
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi
=43
http://ultimainstancia.uol.com.br/conteudo/noticias/
56844/servatis+assina+tac+para+investir+r%24+38+milh
oes+em+recuperacao+ambiental+de+resende+%28rj%29.sht
ml
http://g1.globo.com/rj/sul-do-rio-costa-verde/noticia/2013
/09/servatis-ira-reparar-danos-ambientais-por-vazamento-em
-resende-rj.html
http://www.mprj.mp.br/home/-/detalhe-noticia/visualiz 80

ar/49492637;jsessionid=0zhWgXHCPOJyhfq21tmNtH-D.node3
?p_p_state=maximized
 Referncias
http://super.abril.com.br/ciencia/comida-quimica
http://www.inea.antigo.rj.gov.br/downloads/r_paraiba_do_S
ul_acidente_servatis.pdf
https://www.webmedcentral.com/wmcpdf/Article_with_r
eview_WMC002617.pdf

81