Anda di halaman 1dari 37

OBJETIVO: Identificar sistemas

termodinmicos definir Sistema, entorno y


universo
Qu es la Termodinmica?

La termodinmica es la rama de la
fsica que estudia la energa, la
transformacin entre sus distintas
manifestaciones, como el calor, y
su capacidad para producir un
trabajo.

Termoqumica: Rama de la
Qumica que estudia el calor
cedido
o absorbido en las reacciones
qumicas.
1
CONCEPTOS BSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.


Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia


intercambiar Energa Energa
Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico
cuyas caractersticas microscpicas (la posicin y la
velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible
y donde slo son accesibles sus caractersticas
estadsticas.
La termodinmica se ocupa de la energa y sus
transformaciones en los sistemas desde un punto de
vista macroscpico

sistema + entorno = universo.


Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal
interaccin se realiza a travs de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales
como el calor o la interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para
interacciones de transporte.
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinmicas

(p.ej: T, P, V, m, , composicin qumica, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas

No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad


de materia del sistema de materia del sistema
Ej: T, P, Ej: m, V
No son aditivas Son aditivas
Funciones de estado

1) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de


dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

X = Xfinal Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado


(ej: PV = nRT)
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico

Isotermo (T = cte)
Isbaro (P = cte)
Iscoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformacin).
Equilibrio termodinmico
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa
ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del
tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definicin, estados
independientes del tiempo.
2
ENERGA, CALOR Y TRABAJO.
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Energa: Capacidad que posee un sistema para


realizar un trabajo o para suministrar calor.
ENERGA

Definiciones:
Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o


indirectamente unas en otras: Radiacin electromagntica,
Energa Potencial, Energa Elctrica, Energa Qumica (de
enlace), Energa Cintica, Calor.

- Cantidad absoluta: Energa, J, cal, kcal, kJ


Magnitudes - Caudal: Energa/tiempo, J/s (W)
y - Flujo: Energa/(tiempo.superficies), W/m 2
Unidades
- Especfica: Energa/masa, J/kg
FORMAS DE LA ENERGA

Trabajo mecnico (W): Producto del desplazamiento (x) por


la componente de la fuerza que actua en la direccin del
desplazamiento (Fx).

Energa Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que


posee un sistema en virtud de su posicin respecto a un plano
de referencia.

Energa Cintica (Ec): Capacidad de producir trabajo que


posee un cuerpo en funcin de su movimiento.

Calor (Q): Energa en transito de un cuerpo que se haya a


una temperatura hacia otro que est a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.
FORMAS DE LA ENERGA

Energa Interna (U): Variable termodinmica (Funcin de


estado) indicativa del estado energtico de las molculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Est relacionada con otras variables
termodinmicas como Energa Libre (G), Entropa (S), Entalpa
(H).

Energa Electromagntica: Asociada con la frecuencia de


onda. E=h. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energa puede ser absorbida. Normalmente su
absorcin se expresa como un aumento de temperatura.

Energa Nuclear (Ec): Transformacin de masa en energa de


acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.
Energa Interna
Se le llama energa interna a la suma de las energas
individuales (cintica y Potenciales) de todas las
partculas, sean estas molculas, tomos o iones.
Contribuyen tambin a la energa interna diversas
formas de energa:
Traslacin rotacin vibracin, interacciones
moleculares y energa nuclear.

U U final U inicial

La Energa Interna es una funcin de estado. Ante


cualquier modificacin, la magnitud del cambio
depende del valor inicial y final, el que se expresa
como
La energa de un sistema se puede cambiar mediante
transferencia trmica (q) o trabajo (w).
Por lo tanto la energa interna de un sistema puede
cambiar en una magnitud, si hay una transferencia de
calor o si se realiza un trabajo (w) sobre el desde el
exterior.

U q W

La variacin de la energa Interna puede aumentar o


disminuir segn sea el tipo de transferencia que se realice.
Relacin es de Transferencia de energa como
Calor y Trabajo entre un sistema y su entorno.

Si ingresa calor al sistema. Si sale calor del sistema


q+ q-
(Proceso Endotrmico) (Proceso Exotrmico)

Sistema

Si se realiza trabajo sobre Si el sistema realiza trabajo


el sistema. sobre el entorno.

W+ W-
Entalpa (H)
La mayora de los procesos donde hay transferencia de calor
ocurren en sistemas abiertos , es decir a presin constante.
El flujo de calor a presin constante ( ) es la variacin de
entalpa(H ).
q p

Por lo tanto en sistemas a presin constante la primera ley se


expresa como:

U H W
U H PV
Despejando la variacin de entalpa

H U PV
Es normal llamar a la entalpa calor del proceso, ya que la
mayora de las reacciones qumicas se realizan a presin
constante.
Termoqumica
Parte de la termodinmica que estudia los cambios trmicos
relacionados con procesos qumicos.
Procesos endotrmicos y exotrmicos.
Un proceso termoqumico
se representa mediante una ecuacin
termoqumica balanceada.
Ejemplo la evaporacin del agua.
Para que el agua pase de estado liquido a gas requiere una
energa de 44.0 Kj, es por tanto una reaccin endotrmica.

H=44,0 kJ
El proceso contrario a la evaporacin es la condensacin, la ecuacin se
expresa

H= -44,0 kJ
En este caso se trata de un proceso exotrmico, el agua libera energa
trmica.

Entalpia de formacin estndar.

Es el calor de reaccin correspondiente a la formacin de un mol de la


sustancia a partir de sus elementos en sus estado fundamental o estndar.

Algunos ejemplos de reacciones de formacin.


H=-393.5 KJ/mol

H=-285.3 KJ/mol

H=-74.8 KJ/mol

H=-422.2 KJ/mol
Objetivo: Identificar reacciones de acuerdo al calor absorbido o
cedido .
Todas las reacciones de Combustin son reacciones exotrmicas
por ejemplo la reaccin de combustin del hidrogeno libera gran
cantidad .
H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H= - 68kCal
Los calores de reaccin pueden calcularse a partir de reacciones
conocidas que se encuentran tabuladas a presin y temperatura
estndar (1 atm y 25C)
1.- Son condiciones de referencia elegidas
2.- El estado estndar corresponde a un cuerpo puro en su estado
estable a la temperatura considerada, que en general es de 25C
( cuyos valores estn tabulados)
3.-Si se trata de un gas, su presin se fija en 1 atm
4.-El estado estndar se seala con el superndice < > por
ejemplo H=
La entalpia de formacin puede ser positiva o negativa segn sea el caso.
Ejercicio
Determinacin de entalpias de formacin a partir de energas de enlace.

1.-Determina la entalpia de formacin de CH4(g), HF(g), NH3(g) a partir


de sus elementos, haciendo uso de las energas de enlace.

2.- Compara con los valores experimentales

3.- Son reacciones endo o exotrmicas?

4.- De donde obtienen energa los seres vivos.


Las entalpias de combustin SIEMPRE son negativas
EN RESUMEN
Para hacer el calculo de entalpia

Ejemplo: CH4 (g) C(graf,s) + 2H2(g) H= ?

H= [ H C(graf,s) + 2 H H2(g)] - [ H CH4(g)]


H= [ 0 Kj/mol + (2x 0Kj/mol) ] - [ -74.87Kj/mol]
H= + 74.87 Kj/mol

CH4(g) + 202(g) CO2(g) + 2H20 (l) H= ?

H= [ HCO2(g) + 2 HH2O(l)] - [ H CH4(g) + 2HO2(g)]


H= [ -393,5 Kj/mol + (2x -285,8Kj/mol)] - [ -74.87Kj/mol + 2x 0Kj/mol]
H= - 890.23 Kj/mol
De acuerdo a la ley de Hess y Lavosier y Laplace

CH4(g) + 202(g) CO2(g) + 2H20 (l) H= ?

1.- CH4(g) C(graf,s) + 2H2(g) H= +74,8 kJ


2.- 2 H2(g) + 2x 1/2 O2(g) 2 H2O(l) 2H= 2X (-285.3kJ)
3.- C(graf,s) + O2(g) H= -393,5 Kj

CH4(g) + 202(g) CO2(g) + 2H20 (l) H= -889,3 Kj

A partir de las energas de enlace

H = Energas de enlaces rotos Energas de enlace formados


CH4(g) + 202(g) CO2(g) + 2H20 (l) H= ?

H= [4x Ee(C-H) + 2x Ee(O=O) ] [ 2x Ee (C=O) + 4x Ee(H-O)]


H=[ 4x414kJ/mol + 2 x 498kJ/mol ] [ 2x 803kJ/mol + 4x 463kJ/mol]

H= 806 Kj/mol