TEMA 3

ESTEREOQUMICA

Ing. NORA SOSA

QUIMICA ORGANICA
FCEQYN. UNaM. 2012
Original: Uhu
 Ismeros
Son compuestos que tienen la misma formula
molecular pero diferentes propiedades.
La esteroqumica se ocupa de las estructuras en tres
dimensiones.
Esteroismeros son ismeros con diferente orientacin
espacial de sus tomos.
En muchos pares de ismeros uno de ellos puede ser
muy importante como nutriente o como medicamento,
mientras el otro puede no tener una funcin definida
para su existencia.
Los estudios de estos ismeros son los que muchas
veces dan la respuesta a cerca de los diferentes
mecanismos de reaccin.
 CONCEPTO Y TIPOS DE ISOMERA
Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre
las estructuras es posible clasificar los ismeros en
varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales
Se distinguen en el orden en el que los tomos estn
conectados entre s.
Pueden contener distintos grupos funcionales o estructuras

Estereoismeros
Tienen los mismos grupos funcionales y conectividad,
diferencindose en la organizacin espacial de tomos y
enlaces
 Isomera plana o estructural
Las diferencias que presentan estas molculas se
ponen en evidencia en el plano, presentan un
acomodo diferenteISOMERIA
de sus enlaces. Pueden ser
clasificadas como ismeros de cadena, ismeros de
posicin o ismeros de funcin

ESTRUCTURAL
ESTRUCTURAL

Ismeros
Ismeros Ismeros
Ismeros Ismeros
Ismeros
de cadena
de cadena de posicin
de posicin de funcin
de funcin

Mayo 2010 ALUMNA: Nora Mabel Sosa

 Ismeros de cadena
Son molculas que presentan la misma
formula molecular, sin embargo presentan
distinta posicin de los tomos de carbono
en la cadena carbonada principal.
 Ismeros de posicin
Son aquellas compuestos que teniendo las
mismas funciones qumicas, difieren en
la posicin del grupo funcional sobre el
esqueleto carbonado
 Ismeros de funcin
Son compuestos de igual formula
pero con diferente funcin.

METOXIETANO PROPANOL
 Numero de ismeros y carbono
tetrahedrico
Todo compuesto que tenga carbono unido a otros cuatro tomos
puede ser considerado como un derivado del Metano J.H.Vant
Hoff (1874) propuso el tomo de carbono tetradrico.

Compuestos de frmula CH3Y. Compuestos

de frmula
CH2YZ

La prueba del nmero

de Ismeros limita la
estructura del metano
a la tetradrica
 ISOMERA PTICA

La mayora de sustancias no desvan el plano de polarizacin

de la luz, no son pticamente activas, pero los ismeros
pticos s lo son
 Una sustancia pticamente activa es la que desva el
plano de la luz polarizada
l= longitud celda
c= concentracin
muestra
D= longitud onda luz
sodio

El polarmetro mide la rotacin especfica de la muestra

Giro en el sentido de las agujas del reloj Giro en sentido contrario de las agujas del
reloj
Sustancia dextrgira: Sustancia levgira:
cido (+) Lctico (-)2-metil-1-butanol
Extrado del tejido muscular
Por qu los ismeros pticos desvan el plano de
polarizacin de la luz?
Las molculas de los ismeros pticos son
quirales, existen en dos formas, imgenes
especulares, que no son superponibles

Esta falta de simetra en las molculas puede

estar producida por varas causas, la ms
frecuente es que en ellas exista un
estereocentro, en general un carbono unido a
cuatro sustituyentes diferentes (carbono
quiral).

Ojo: Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos, Bifenilos, .. y

molculas con estereocentros que no son quirales
 Molcula Molcula
quiral: La aquiral:
Imagen molcula Imagen La
especu rotada no especular molcula
lar puede original rotada se
original superpone superpon
e a su
rse a su
imagen
imagen
especular
Molcula especular.
original Molcula
original
Accin de las moleculas aquirales y quirales ante la luz polarizada
 Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no
necesariamente una molcula) no es superponible con su imagen
especular. Cuando un objeto es quiral se dice que l y su imagen
especular son enantimeros

Presentan plano de simetra

Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?
 Molculas No Quirales Molculas Quirales

Superponibles Imgenes especulares

No Superponibles
Cuando una molcula
es superponible con Dos enantimeros
su imagen especular desvan el plano
se dice que no es de la luz
pticamente activa y, polarizada en la
por tanto, es incapaz misma magnitud
de desviar el plano de pero en sentidos
la luz polarizada. opuestos.
Las molculas que contienen un estereocentro son siempre quirales
Ojo: Existen molculas sin estereocentro que son quirales y
molculas con ms de un estereocentro que no son quirales

Los enantimeros tienen las

mismas propiedades qumicas y
fsicas, a excepcin de su
respuesta ante la luz polarizada
(actividad ptica). Por ello se
les denomina ismeros pticos.

Las molculas aquirales son pticamente inactivas

La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una

molcula quiral se denomina mezcla racmica o
racemato y no desva la luz polarizada
 2-butanol

cido 2-hidroxipropanoico
(cido lctico)

cido 2-aminopropanoico
(alanina)
Molculas quirales sin
estereocentro

Alenos

No hay plano
de simetra.
Bifenilos La molcula y
su imagen
especular no
son
superponibles

Binaftilos
 ESTEREOISMEROS
CONFORMACIONALES
Presentan distintas conformaciones.

Interconvertibles
a temperatura
ambiente
Las conformaciones son diferentes disposiciones en
el espacio que pueden tomar los tomos cuando la
cadena carbonada principal realiza un giro en un
enlace simple C-C
 ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Son estereoismeros no convertibles entre s a temperatura
ambiente. Se clasifican segn el origen o causa de la
estereoisomera
Ismeros geomtricos, Ismeros pticos,
producidos por la presencia producidos normalmente por
de un doble enlace en la la presencia de un centro
molcula quiral (carbono asimtrico)
 Dos estereoismeros configuracionales
pueden ser entre s enantimeros o
diasteremeros
Los enantimeros son estereoismeros
configuracionales que son imgenes
especulares no superponibles entre s
Los diasteremeros son estereoismeros
configuracionales que NO son imgenes
especulares entre s.
Segn la relacin que guardan entre s los estereoismeros:

No son
imgenes
especulares

Imgenes
especulares
no
superponibles
Configuracin del estereocentro: R/S
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura
R/S para nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de
ms prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que
quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la
configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
 Reglas de prelacin
El nmero atmico de los tomos directamente
unidos al estereocentro determina su orden de
prioridad.
Por ejemplo: Cl > O > N > C > H
Entre istopos, tiene prioridad el de mayor peso
atmico, Si uno de ellos es un hidrgeno, ste
ser el de prioridad menor.

Si hay dos tomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero atmico
mayor. En caso de nueva coincidencia se
sigue a la siguiente posicin, y as
sucesivamente.

Si alguno de los tomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de tomos.
 PROYECCIN DE FISCHER
En las proyecciones de Fischer cada carbono
tetradrico se representa como una cruz en la que, las
lneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y
las verticales hacia adentro.
 orientar

Construir proyeccin
Fischer
Determinar
Asignar prioridad configuracin
 Cul es la importancia de un
estereoismero ptico?

La importancia radica en que los estereoismeros

pticos tienen:
1.- gran similitud en sus propiedades qumicas
2.- idnticas propiedades fsicas, salvo la diferente
accin sobre el plano de propagacin de la luz
polarizada
3.- pero diferentes propiedades biolgicas
La talidomida fue comercializado
como sedante y como calmante
de las nuseas durante los tres
primeros meses de embarazo.
provoc miles de nacimientos de
bebs afectados de focomelia.
Se descubri que haba dos
talidomidas distintas, en las
cuales cambiaba la disposicin
de los grupos en un carbono.
Una que produca el efecto
sedante que se buscaba y la S
que produca efectos
teratognicos.
Las enzimas de los seres vivos son quirales y son capaces de
diferenciar entre enantimeros.
Generalmente, slo uno de los enantimeros encaja en el
Sitio activo de una enzima.
Cuando se suministra epinefrina sinttica a un paciente, la
forma levgira (-) tiene el mismo efecto estimulante que la
hormona natural. La forma dextrgira carece de este efecto y
es ligeramente txica.
 (L)-(-)-adrenalina vs (D)-(+)-adrenalina
La accin en el cuerpo de la adrenalina es ligarse a ciertos
receptores y as aumentar la tensin arterial.
La actividad presora (capacidad de elevar la tensin arterial) de
(L)-(-)-adrenalina es 20 veces mayor que la (D)-(+)-adrenalina.
Esto tiene que ver con que la (L)-(-)adrenalina, por su
conformacin espacial, se une mejor al receptor encaja
mejor) que la (D)-(+)-adrenalina.

Aspartamo
El aspartamo es un edulcorante artificial muy utilizado en
golosinas, bebidas gaseosas o simplemente como endulzante
de infusiones.
Se presenta en forma de dos diastereoismeros, y slo uno de
ellos tiene sabor dulce. El otro es amargo
 ISOMERA GEOMTRICA
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2
dicloroetano?

Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya que la libre

rotacin del enlace simple convierte una forma en otra (son
confrmeros)
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2
dicloroeteno?

Estas dos formas s son ismeros geomtricos ya que el

doble enlace no permite la libre rotacin. Son las formas
trans y cis del 1,2-dicloroeteno
Para que exista isomera geomtrica se deben
cumplir dos condiciones:
1- Rotacin impedida (por ej. con un doble enlace)
2- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del
enlace
La isomera cis/trans se puede dar tambin en
sistemas cclicos donde la rotacin en torno al
enlace simple est impedida

Los ismeros geomtricos son diasteroisomros

porque entre ellos no son imgenes especulares
La isomera geomtrica tiene efecto sobre las
propiedades fsicas
1,2-dicloroeteno

Ism Punto Punto

ero Fusin (C) Ebullicin (C)
cis -80 60
trans -50 48

2- buteno
Ism Punto de Punto
ero Fusin (C) Ebullicin (C)
cis -139 4
trans -106 1

El ismero cis tiene un punto de ebullicin ms alto que el trans

El ismero cis tiene un punto de fusin ms bajo que el trans

Por qu el ismero cis tiene mayor punto
de ebullicin?

cis-1,2-dicloroeteno

El tomo de Cloro tira de los electrones

de enlace polarizando la unin C-Cl

El ismero cis es ms polar

Por qu el ismero cis tiene menor punto de
fusin?
La forma en U del ismero cis dificulta el empaquetamiento
en estado slido. Las dbiles fuerzas intermoleculares que
se establecen en este caso explican que funda a menores
temperaturas que el ismero trans, cuya forma permite un
empaquetamiento ms eficaz.
Los grupos metilo
empujan a los
electrones hacia el
C del doble enlace
polarizando el
encale C-C

cis-2-buteno

El ismero cis es menos simtrico

 Nomenclatura de los ismeros geomtricos

La asignacin de prioridad de los grupos se basa en las

reglas de Cahn-Ingold y Prelog que establecen un orden de
prioridad segn el nmero atmico
Molculas con ms de un centro quiral
Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n
estereoismeros.
 Ejercicio: Determinar el nmero de estereoismeros de
las aldohexosas, hidratos de carbono o azcares de seis
tomos de carbono, de frmula general C6H12O6:

HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Construir los diagramas de Fischer y establecer las
relaciones de enantiomera y disatereoisomera
correspondientes
 D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa
RRRR SRRR RSRR SSRR
p.f. 148 p.f. 103 p.f. 154
p.f. 136

D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa
D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa
RSSR SSSR
RRSR
SRSR p.f. 169 p.f. 134

A estos 8 diastereoismeros naturales hay que aadir los 8 enantiomros correspondientes (sintetizados en el laboratorio)
 LA FORMA MESO
Por qu en el caso del cido tartrico (cido 2,3-
dihidroxibutanodioico), con dos estereocentros, slo se
producen tres estereoismeros?
(+)-tartaric acid: []D = +12 m.p. 170 C
()-tartaric acid: []D = 12 m.p. 170 C
meso-tartaric acid: []D = 0 m.p. 140 C
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o
ms estereocentros y es superponible con su imagen
especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra
que divide la molcula en dos, de tal forma que una
mitad es la imagen especular de la otra
 REACTIVIDAD Y ESTEREOQUMICA
CASO 1.- Si partimos de una sustancia aquiral y en el
medio de reaccin no hay sustancias quirales, aunque
se forme un estereocentro, el producto no ser
pticamente activo (dar lugar a una mezcla racmica)

Ejemplo: halogenacin de
alcanos

El carbono secundario que sufre la reaccin no es quiral, pero se le

denomina proquiral porque al reaccionar da lugar a un centro quiral o
estereognico
Sntesis de 2-butanol por hidrogenacin catalizada con Ni de 2-butanona

Ni
CH3CH2CCH3 + H H (+)- CH3CH2*CHCH3
O OH
 Adicin de HBr a 1-buteno para producir 2-bromobutano

Br H
Br
Top CH3CH2 CH3
H H H Br H (S)-2-Bromobutane
C C + (50%)
H3CH2C
CH3CH2 H CH3
Bottom H Br
1-butene
Carbocation
CH3CH2 CH3
intermediate Br
(achiral) (R)-2-Bromobutane
(50%)
CASO 2.- Cuando ya existe un estereocentro en la molcula de
partida y se crea otro en la reaccin, se obtienen una pareja de
diasteremeros generalmente en distinta proporcin, porque
los ET que conducen a ellos no tienen porqu poseer la misma
energa.
Cloracin en posicin 3 del (S)-2-bromobutano pticamente puro

Los estados de
transicin no tienen la
misma energa

Obtenemos pareja
de diasteremeros
en distinta
proporcin
 Cloracin en posicin 3 del (R)-2-bromobutano pticamente puro

Los estados de
transicin no tienen la
misma energa

Obtenemos pareja de
diasteremeros en
distinta proporcin

Induccin asimtrica: La presencia de un centro quiral afecta en la formacin de

un nuevo centro.Una reaccin que conduce a la formacin predominante de uno
de los varios productos estereoisomricos posibles es estereoselectiva.
 Cloracin en posicin 3 del 2-bromobutano racmico, es decir, de
una mezcla 1:1 de (S)- y (R)-2-bromobutano

Se sigue obteniendo
una mezcla de
diasteremeros, de
los que uno
predomina, pero
ahora son racmicos,
porque partimos de
un compuesto que as
lo era.

Cuando ninguno de los productos de partida es

enantiomricamente puro y en la reaccin se producen
estereocentros, el resultado de la misma es siempre un racmico
Reactivo(s) Producto(s)

Simtrico no proquiral Simtrico

(opticamente inactivo) (opticamente inactivo)

Simtrico proquiral Quiral racmico

(opticamente inactivo) (opticamente inactivo)

Quiral racmico
(opticamente inactivo)

Mezcla de diasteremeros racmicos

(opticamente inactivo)

Mezcla de diasteremeros
enantiomricamente puros
(opticamente activo)

Quiral enantiomricamente puro (opticamente activo)

 RESOLUCIN DE RACEMATOS

La separacin de enantimeros de mezclas racmicas se denomina

resolucin. Hay diferentes procedimientos para la resolucinde
mezclas racmicas pero los ms utilizados son la resolucin qumica
y la resolucin cromatogrfica.

La resolucin qumica consiste en la separacin de los enantiomros de la

mezcla racmica mediante su conversin en una mezcla de diastereoismeros.
Para ello, la mezcla de enantimeros se hace reaccionar con compuesto quiral
que recibe el nombre de agente de resolucin.
 La resolucin de una mezcla racmica puede llevarse a
cabo aprovechando las diferencias en las propiedades
fsicas y/o qumicas de los diastereoismeros.

Una tuerca de una helicidad determinada slo casar bien con los tornillos de su misma helicidad.
1.- Formacin diasteremeros
2.- Separacin diasteremeros

3.- Eliminacin del agente de resolucin

Mtodo de resolucn qumica: Resumen