QUMICA

ORGNICA

INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

UNAMBA

Ing ABEL ENRIQUE MUJICA PAREDES

2017
 LOSHALOGENUROS DE ALQUILO
Producto
de la sustitucin de hidrgeno por tomos de halgenos ( F, Cl, Br, I )
representados por X siendo sula formula general : R X con estado de oxidacin
-1.
Loshalogenuros de alquilo, o haloalcanos, halogenoalcano o haluro de alquilo son

compuestos que contienen un halgenounido a un tomo de carbono saturado con

hibridacin sp3. El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros de alquilo pueden
comportarse comoelectrfilos.
Los haluros de alquiloson los derivados halogenados de importancia, se utilizan de

base para la sntesis de compuestos orgnicos.

Los que contienen un slo tomo de halgeno en su molcula se llaman monohaluros;

dos tomos de halgeno dihaluros y si presentan ms de dos se les llama polihaluros.

Unhalogenuroohaluro, (derivado del nombre griegohalos= sal), es uncompuesto

binarioen el cual una parte es un tomohalgenoy la otra es

unelemento,catinogrupo funcionalque es menos electronegativoque el halgeno.
 APLICACIONES MAS IMPORTANTES DE LOS HALGENOS:

dos del flor tienen una notable importancia en el mbito de la industria. Entre
acan los hidrocarburos fluorados, como el anticongelante fren y la resina tefln,
de notables propiedadesmecnicas.
uros son tiles como insecticidas. Adems, pequesimas cantidades de flor
al agua potable previenen la caries dental.
ncuentra su principal aplicacin como agente de blanqueo en las industrias
y textil.
se emplea en la esterilizacin del agua potable y de las piscinas, y en las
de colorantes,medicamentos y desinfectantes. Los bromuros actan
nte como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza como un elemento
tal en las placas fotogrficas.El yodo, cuya presencia en el organismo humano
encial y cuyo defecto produce bocio, se emplea como antisptico en caso de
quemaduras.
enos se encuentran en la naturaleza principalmente en forma de sales disueltas
del mar.
 APLICACIONES MAS IMPORTANTES DE LOS HALGENOS:

El monohalogenuro ms importante es el cloruro de metilo o

cloroformo(CH3Cl), empleado como refrigerante en la industria y como
anestsico en medicina. Se utiliza tambin en la fabricacin de colorantes
de anilina y como extintor de incendios. Los derivados dihalogenados tienen
como frmula CnH2nX2, los dihalogenuros son lquidos incoloros de olor
dulzaino y, con los dos tomos de halgeno en un mismo carbono, no son
tan reactivos como los halogenuros de alquilo. Los dihalogenuros ms
importantes son el bromuro de etileno y el cloruro de metileno. El primero
se adiciona, junto con el plomo tetraetilo, a la gasolina, con el fin de
aumentar sus propiedades antidetonantes. El segundo se utiliza como
disolvente industrial.
Los derivados monohalogenados son generalmente lquidos, incoloros,
solubles en agua y en disolventes normales, se alteran por la accin de la
luz.
Actualmente en la industria se emplea de preferencia la
electrlisis de cloruro de sodio. Se hace pasar una corriente
elctrica por una solucin concentrada de cloruro de sodio.
El nodo ( + ) es de carbn comprimido y el ctodo ( ) de
hierro. Los dos electrodos estn separados por un tabique
poroso.
El cloro va hacia el electrodo positivo, en tanto que, en el
electrodo negativo, el sodio, al contacto con el agua,da
hidrgeno (que se recoge) y sosa.
El mtodo Deacon, que todava se emplea, consiste en
oxidar el cido clorhdrico mediante el oxigeno del aire:
 PREPARACIN INDUSTRIAL

Los
derivados dihalogenados son lquidos incoloros de olor dulzaino
y no son reactivos como los monohalogenados.
El bromuro de etileno que se adiciona al plomo de la gasolina, para

aumentar sus propiedades antidetonantes y el cloruro de metileno

usado como disolvente industrial.
Entre los trihalogenados est el cloroformo lquido, incoloro, de

olor dulzaino, muy denso, no flamable, soluble en etanol, y ter,

poco soluble en agua.
Entre los derivados tetrahalogenados se encuentra tetracloruro de

carbono que es un lquido, incoloro, su vapor no es inflamable, olor

dbil, es insoluble en agua y soluble en etanol y ter. Es usado
como disolvente de grasas, aceites, lacas, como extintor de
incendios.
 PROPIEDADES FISICAS
Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms
altos que los de sus correspondientes alcanos, esto se debe a que la
molcula del alcano aumenta el peso molecular del halgeno cuando
sustituye a un hidrgeno.
Densidad:Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua,
mientras que los bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para
un mismo halgeno la densidad disminuye a medida que aumenta el
tamao del grupo alquilo.
Punto de ebullicin:El punto de ebullicin de los haluros de alquilo
aumenta a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo.
Solubilidad:Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en
compuestos orgnicos como benceno, ter, cloroformo debido a que no
forman puentes de hidrgeno
Los halogenuros de alquilo, al contener menos enlaces C-H, son menos
inflamables que los alcanos, debido a la presencia del halgeno y a su
incremento en la polaridad, los halogenuros de alquilo son mejores
El in haluro en la molcula se comporta como una base
de Lewismuy dbil, esto hace posible que sea sustituido
fcilmente por bases fuertes reactivos nucleoflicos.
Esta propiedad le permite reaccionar con muchos
reactivos nucleoflicos orgnicos e inorgnicos para dar
origen a nuevos compuestos orgnicos, mediante
reacciones de sustitucin y de eliminacin.
R:Mg+:X- Ar:Mg+:X Reactivo de Grinard
Los haluros de alquilo como los haluros de arilo,
reaccionan con virutas de magnesio en presencia de ter
etlico para producir el reactivo de Grinard: haluro de
alquil o aril magnesio. Este reactivo es de gran
importancia en la sntesis de los alcanos y del benceno.
 PROPIEDADES QUIMICAS
Reacciones de eliminacin:Sonlasreaccionesenlasqueseseparandos
tomosogruposdetomosdeunamolcula,sinqueseproduzcaalmismo
tiempolapenetracindenuevostomosogruposatmicos.Lamsimportante
seproduceconloshalurosdealquilodondestereaccionaconlapotasa
alcohlicaparadarunalqueno.

Lareaccindeeliminacinpuededarorigenademsamezclasde
alquenosodarorigenaalquinos.
Tratando un alcohol con un hidrcido:Es un mtodo que permite la preparacin de bromuros y
yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con cido bromhdrico
concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se obtiene a partir de los
alcoholes primarios

Reacciones de sustitucin:Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico se

separa de la molcula reaccionante, siendo sustituido por otro tomo o grupo atmico,
que procede del reactivo atacante.

Para prepararcloruros de alquilo primarios y secundarios,el alcohol primario y

secundario se calienta con cido concentrado en presencia de cloruro de zinc en polvo
denominado tambin reactivo de Lucas.
 PROPIEDADES QUIMICAS
Las reacciones de halogenacin de alcanos:son poco convenientes
industrialmente ya que lo que permite obtener mezclas de ismeros y
productos tanto halogenados como polihalogenados.

Obtencin de haluros de alquilo a partir de alcoholes y haluros de

fsforo o cloruro de tionilo: Los trihaluros y pentahaluros de fsforo
(PX3y PX5) as como el cloruro de tionilo (SOCl2) reaccionan con los
alcoholes para producir haluros de alquilo. Esta reaccin produce un
buen rendimiento de haluros de alquilo
Haluros de Arilo (Ar-X):Estos compuestos presentan uno o ms tomos de
halgeno unidos directamente al anillo bencnico. La unin de estos
halgenos al anillo es muy fuerte por lo que no reaccionan por sustitucin.
Los haluros de arilo pueden obtenerse mediante lareaccin del benceno
con un halgenoen presencia de un catalizador adecuado

Sulfonacin Alquilacin

Los haluros de arilo pueden dar origen a otros

Nitratacin compuestos mediante reacciones de :
Halogenacin
NOMENCLATURA DE LOS DERIVADOS HALOGENADOS
Para escribir el nombre podemos considerar los siguientes puntos:
Para nombrar los halogenuros de alquilo primarios, primero se escribe el
prefijo que corresponde al nombre el halgeno como "flor", "cloro",
"bromo", "yodo"( X ) y en seguida el nombre del hidrocarburo

Cuandoenlamolculahaydosomstomos En los hidrocarburos no saturados

dehalgenoseanteponelosprefijosdi(2),tri se numera la cadena tomando en
(3),tetra(4)etc
cuenta las prioridades
(insaturaciones).

En los casos donde la cadena sea muy sencilla, se

permite escribir el halgeno correspondiente con
terminacin "uro", seguido de la preposicin de y
el nombre del radical.
 USOS Y APLICACIONES

Extincin de incendios
Uno de los usos importantes de los CFCs ha sido como propelentes en
inhaladores para medicamentos utilizados en el tratamiento del asma.
A altas temperaturas los halones se descomponen liberando tomos de
halgeno que se combinan eficazmente con radicales libres que se
generan durante la combustin, desactivando la reaccin de propagacin
de la llama incluso quedando el combustible adecuado, oxgeno y calor.
Lareaccin qumicaen unallamasigue una reaccin en cadena
radicalaria. Mediante la captura de los radicales que propagan la reaccin
los halones son capaces de "envenenar" el fuego, conconcentraciones
menores que las requeridas por los sistemas de extincin que usan los
mtodos ms tradicionales de enfriamiento, sofocacin o dilucin del
combustible. Adems dada su limitada toxicidad y no daar los bienes a
proteger, tuvieron una amplia difusin. Debido a ser perjudiciales para la
capa de ozono, su uso en la actualidad se limita a aplicaciones crticas,
(centrales nucleares, aviacin y militares).
 USOS Y APLICACIONES
Refrigerantes
Compuesto usado en unciclo trmico con cambio de fase de gas a lquido y al revs. Los dos
principales usos son en frigorficos, congeladores y aires acondicionados. Los CFCs
aparecieron por 1930 y sus caractersticas, baja toxicidad, estables, de fcil manejo y
baratos, sustituyeron a los peligrosos amoniaco, cloruro de metilo utilizado como
refrigerantes. Su accin perjudicial sobre la capa de ozono hizo que el uso de los CFCs como
refrigerantes est prohibido desde la dcada de 1990. El uso de los HCFCs en equipos nuevos
est prohibido. Una alternativa es el uso de HFCs.2
Espumas
Unagente espumante, (o expandente o de expansin), es un material que producir gas bajo
ciertas condiciones, (temperaturas altas), para formar espuma, aumentando el volumen. En el
pasado se us el CFC-11, que fue sustituido por el HCFC-141b. Ahora se tiende al uso de HFCs
e hidrocarburos as como tecnologas basadas en CO2, agua o aire.

Los pseudohaluros
Comopseudohalurosseconocenlosionesqueporsutamaoycargapuedensustituirloshaluros
ensuscompuestosformandosustanciasconcaractersticasparecidasaloshaluros.Ejemplos
sonelcianuro(CN-,elcianato(OCN-)oeltiocianato(SCN-).Algunosdeellosformanconmedios
oxidantesdmeros(comoeldiciandelcianuro)
 USOS Y APLICACIONES
Disolventes
En el pasado el uso del metilcloroformo
(1,1,1-tricloroetano) en la limpieza de
metales y del CFC-113 en la limpieza de
componentes electrnicos y chips, limpieza
en seco de prendas, solventes de pinturas,
etc.
El tricloroetileno (C2HCl3), el cloruro de
metilo, muy extendido y debido a sus
efectos nocivos sobre lacapa de ozonosu
uso est prohibido. Se han usado los HCFC-
141b y HCFC-225 ca/cb.
Otrodisolvente, usado pero prohibido es el
tetracloruro de carbono.
Entre los aparecidos se encuentran el HFCs,
hidrofluoroteres (HFEs), disolventes
clorados (p. ej. tricloroetileno),
hidrocarburos y disolventes oxigenados
(p.ej.metanol.
Control de plagas
Elbromuro de metilo(CH3Br) usado en la fumigacin de suelos y
el control de plagas en agricultura. En laUnin Europeasu
utilizacin est limitada y controlada a usos crticos. Los haluros
de alquilo tambin son utilizados como insecticidas y pesticidas.
En 1939 se descubre el DDT (1,1,1-tricloro-2,2-
difenilcloroetano), 1er insecticida clorado, que por sus efectos
secundarios y su acumulacin en el medio ambiente se prohibi
su uso, (otros insecticidas y plaguicidas Lindano y Aldrin)
Los plaguicidas producen epidemias o consumen los productos
de los campos de cultivo. El DDT. La OMS estima que el DDT
habra evitado 100 millones de enfermos y 5 millones de
muertes. La malaria en el India se redujo de 5 millones en 1951
a 100 en 1964, las epidemias de tifus trasmitida por el piojo
fueron eliminados en el frente europeo.
 IMPACTO AMBIENTAL CAUSADO POR LOS HALOCARBONADOS

DESTRUCCION DE LA CAPA DE OZONO.

Compuesto
inestable de tres tomos de oxgeno, que acta como potente filtro solar evitando
el paso de una pequea parte de la radiacin ultravioleta (UV) llamada B que se extiende
desde los 280 hasta los 320 nanmetros (nm). La radiacin UV-B puede producir dao
dependiendo de su intensidad y tiempo de exposicin; abarcar desde eritemas a la piel,
conjuntivitis y deterioro en el sistema de defensas, hasta afectar el crecimiento de las
plantas y dao del fitoplancton, con las posteriores consecuencias en el desarrollo de la
fauna marina.
La aparicin del agujero de ozono, sobre la Antrtida est relacionado con la fotoqumica de
los Clorofluorocarbonos (CFCs), componentes qumicos presentes en diversos productos
comerciales como el fren, aerosoles, pinturas, etc.
Los halocarbonados son compuestos muy estables, al ambiente y pueden permanecer muchos

aos ( pueden pasar los 100 aos) y la velocidad con la cual se producen y se arrojan al
ambiente es mucho mayor que la velocidad con la que se destruyen en el ambiente por lo
que se van acumulando en los diferente componentes de la tierra, siendo posible que las
molculas de DDT empleadas para eliminar la malaria en Asia an estn presentes en el
planeta como contaminantes persistentes

 Como se destruye la capa de Ozono

La radiacin UV arranca el cloro de una molcula de clorofluorocarbono (CFC), que al
combinarse con una molcula de ozono la destruye El proceso es altamente daino, un
tomo de cloro es capaz de destruir hasta 100.000 molculas de ozono. Se detiene
finalmente cuando el tomo de cloro se mezcla con algn compuesto qumico que lo
neutraliza
Los contaminantes son causa natural o humana La pregunta ms especfica aqu es si el

cloro en la estratsfera proviene mayoritariamente por accin del hombre o la naturaleza.
Existen muchos compuestos naturales sobre la superficie terrestre que contienen cloro, pero
ellos son solubles en agua, por lo que no pueden alcanzar la estratsfera. Grandes
cantidades de cloro (en forma de cloruro de sodio) son evaporadas de los ocanos, pero son
solubles en agua por lo que son atrapados por las nubes y vuelven a bajar en gotas de agua,
nieve o hielo. Otra fuente de cloro es el de las piscinas, pero este cloro tambin es soluble
en agua. El cloruro de hidrgeno, producto de las las erupciones volcnicas es un claro
ejemplo de un contaminante natural, pero este cloro es convertido en cido clorhdrico, el
cual es soluble en agua por lo que no alcanza la estratsfera.
En cambio, halocarbonos hechos por el hombre, como los CFCs, tetracloruro de carbono (CCl
4 ) y cloroformo (CCl 3 ) no son solubles en el agua, por lo que no caen con la lluvia o nieve
y alcanzan la estratsfera .
BIOACUMULACIN EN LA BIOMASA.-
La Biota asimila los halocarbonados desde el agua, aire o a travs de la cadena alimentaria. En los
EEUU, es comn que un individuo en sus tejidos adiposos tenga entre 10-20 ppm de DDT (desde 1972
se restringi su uso para casos estrictamente necesarios.)
Los plaguicidas halocarbonados, que contaminan campos de cultivo y que las aguas se distribuyen o
otras zonas, pueden ser asimilados por el plancton, pastos, ganado y finalmente al hombre.
Peadall , Hickey y Anderson all por los aos 70 observaron que la aves contaminadas con
insecticidas halogenados, afecta la formacin del cascarn del huevo, hacindolos ms frgiles por lo
que se rompen antes que la cra madure, esto permiti una devastacin de poblaciones enteras de
aves de rapia como el halieto, una forma de exterminacin en forma indirecta y lenta
ANESTSICOS.
Uno de los primeros anestsicos utilizados fue el cloroformo, y que actualmente ha sido sustituido por
el halotano (CF3CHClBr) en los quirfanos de los hospitales. El cloruro de etilo se utiliza como
anestsico local, en forma de aerosoles que son utilizados rociando el rea afectada para producir el
efecto deseado
La denominada sangre artificial es una solucin acuosa de dos sustancias halogenadas: Perfluor tri-n-
propilamina y la perfluordecalina.
Se le llama as porque una de las propiedades de la sangre de disolver muy bien el oxgeno necesario para
el proceso de respiracin. Esta solucin es tan buen solvente del oxgeno que experimentos realizados con
ratones, estos pueden respirar estando sumergidos en el interior de esta solucin. Esto no quiere decir
que ya existe la sangre sinttica puesto que no tiene otras propiedades de la sangre.
 PROPIEDADES FISICAS
Densidad:Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que
los bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la
densidad disminuye a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo
Punto de ebullicin:El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a
medida que aumenta el tamao del grupo alquilo.
Solubilidad:Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos
orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno.
Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que
los de sus correspondientes alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano
aumenta el peso molecular del halgeno cuando sustituye a un hidrgeno
Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el punto de ebullicin aumentan con el
aumento del peso atmico del halgeno.

 Reacciones de eliminacin:
Sonlas reacciones en las que se separan dos tomos o grupos de tomos
de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin de
nuevos tomos o grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms
importante que se produce con los haluros de alquilo es en la que ste,
reacciona con la potasa alcohlica para dar un alqueno
 Sntesis de los Haluros de Alquilo:
Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la halogenacin de alcanos, adicin de haluro
de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol con hidrcido o tratando haluros de fsforo o
cloruro de tionilo. Las reacciones de halogenacin de alcanos:son poco convenientes
industrialmente ya que lo que permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto
halogenados como polihalogenados.

Reacciones de sustitucin:
Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico se separa
de la molcula reaccionante, siendo sustituido por otro tomo o
grupo atmico, que procede del reactivo atacante.
 Haluros de Arilo (Ar-X):

Estos compuestos presentan uno Los haluros de arilo pueden dar

o ms tomos de halgeno origen a otros compuestos mediante
unidos directamente al anillo reacciones de halogenacin,
bencnico. La unin de estos nitracin, sulfonacin y alquilacin.
halgenos al anillo es muy
fuerte por lo que no reaccionan
por sustitucin. Los haluros de
arilo pueden obtenerse
mediante lareaccin del
benceno con un halgenoen
presencia de un catalizador
adecuado.
 TRATANDO UN ALCOHOL CON UN HIDRCIDO:

Es un mtodo que permite la Para prepararcloruros de

preparacin de bromuros y alquilo primarios y
yoduros. Para preparar los secundarios,el alcohol
bromuros de alquilo se calienta primario y secundario se
el alcohol con cido bromhdrico calienta con cido
concentrado en presencia de concentrado en presencia de
cido sulfrico. El mejor cloruro de zinc en polvo
rendimiento se obtiene a partir denominado tambin
de los alcoholes primarios reactivo de Lucas.
REACCIONES ESPECIALES
 Nombre sistemtico Nombre comn o trivial Frmula qumica

Politetrafluoroeteno,politetrafluoroetileno PTFE, Teflon -[CF2-CF2]x-

Policloroeteno, policloroetileno,Policloruro de vinilo PVC -[CHCl-CH2]x-

Perfluorobutano CEA-410, PFC 410 F3C-CF2-CF2-CF3

1,1,2,2-Tetrafluoroetano R-124, Freon 124 F2HC-CHF2

Diclorotetrafluoroetano, R-114,
1,2-Diclorotetrafluoroetano ClF2C-CClF2
Freon 114

Yoduro de trifluorometilo, Freon

Trifluoroyodometano CF3I
13I1

Fluorometano Fluoruro de metilo, Freon 41 CH3F

Triclorometano Cloroformo CHCl3

Tetracloruro de carbono, Freon 10,
Tetraclorocarbono CCl4
Haln 104, R-10
Clorodifluorometano Freon 22, R-22 CHClF2
 NOMBRE COMUN DE LOS HALUROS
Nombre sistemtico Nombre comn o trivial

Politetrafluoroeteno,politetrafluoroetileno PTFE, Teflon

Policloroeteno, policloroetileno
PVC
,Policloruro de vinilo
Perfluorobutano CEA-410, PFC 410
1,1,2,2-Tetrafluoroetano R-124, Freon 124
Diclorotetrafluoroetano, R-
1,2-Diclorotetrafluoroetano
114, Freon 114
Yoduro de trifluorometilo,
Trifluoroyodometano
Freon 13I1
Fluorometano Fluoruro de metilo, Freon 41
Triclorometano Cloroformo
Tetracloruro de carbono,
Tetraclorocarbono
Freon 10, Haln 104, R-10
Clorodifluorometano Freon 22, R-22