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PROCESOS DEL GAS III

Docente: Msc. Ing. Hctor Pacheco Nez


Correo: hector_pach@hotmail.com

www.inegas.edu.bo
1
EL PROCESO DEL GAS NATURAL

2
PROCESOS DEL GAS NATURAL

. SEPARACION

. MRU: UNIDAD DE REMOCION DE MERCURIO

, REMOCION DE NITROGENO
GAS GAS
ENDULZAMIENTO
NATURAL .
TRATADO
. DESHIDRATACION

. AJUSTE DE PUNTO DE ROCIO

. ABSORCION REFRIGERADA

. EXPANCION JOULE THOMPSON

. TURBO EXPANSION

. GAS NATURAL LICUADO

3
EL GAS NATURAL
Forma
Componente Formula Descripcin
simplificada
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Nitrgeno N2
energtico. No aporta poder calorfico.
Gas noble. Gas considerado inerte desde el punto
Helio He
de vista energtico. No aporta poder calorfico
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Sulfuro de Hidrgeno H2S energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
altamente corrosivo en presencia de agua, txico.
Gas considerado inerte desde el punto de vista
energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
Dixido de Carbono CO2
corrosivo en presencia de agua. Favorece la
formacin de hidratos a bajas temperaturas.
Agua H2O Formador de hidratos. No aporta poder calorfico.
Es un metal, altamente txico y no deseado en los
Mercurio Hg
procesos donde se tiene catalizadores.
Metano CH4 C1 Hidrocarburo, gas natural.
Etano C2H6 C2 Hidrocarburo, gas natural.
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Propano C3H8 C3
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Iso-Butanos C4H10 iC4
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Normal-Butano C4H10 nC4
Petleo (GLP)
Iso-Pentanos C5H12 iC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Normal-Pentano C5H12 nC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Hexanos C6H14 C6 Se considera hidrocarburo condensado
Heptanos C7H16 C7 Se considera hidrocarburo condensado
Octanos C8H18 C8 Se considera hidrocarburo condensado
Nonanos y Superiores C9H20 C9+ Se considera hidrocarburo condensado

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EL GAS NATURAL
Forma
Componente Formula Descripcin
simplificada
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Nitrgeno N2
energtico. No aporta poder calorfico.
Gas noble. Gas considerado inerte desde el punto
Helio He
de vista energtico. No aporta poder calorfico
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Sulfuro de Hidrgeno H2S energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
altamente corrosivo en presencia de agua, txico.
Gas considerado inerte desde el punto de vista
energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
Dixido de Carbono CO2
corrosivo en presencia de agua. Favorece la
formacin de hidratos a bajas temperaturas.
Agua H2O Formador de hidratos. No aporta poder calorfico.
Es un metal, altamente txico y no deseado en los
Mercurio Hg
procesos donde se tiene catalizadores.
Metano CH4 C1 Hidrocarburo, gas natural.
Etano C2H6 C2 Hidrocarburo, gas natural.
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Propano C3H8 C3
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Iso-Butanos C4H10 iC4
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Normal-Butano C4H10 nC4
Petleo (GLP)
Iso-Pentanos C5H12 iC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Normal-Pentano C5H12 nC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Hexanos C6H14 C6 Se considera hidrocarburo condensado
Heptanos C7H16 C7 Se considera hidrocarburo condensado
Octanos C8H18 C8 Se considera hidrocarburo condensado
Nonanos y Superiores C9H20 C9+ Se considera hidrocarburo condensado

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EL GAS NATURAL
Forma
Componente Formula Descripcin
simplificada
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Nitrgeno N2
energtico. No aporta poder calorfico.
Gas noble. Gas considerado inerte desde el punto
Helio He
de vista energtico. No aporta poder calorfico
Gas considerado inerte desde el punto de vista
Sulfuro de Hidrgeno H2S energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
altamente corrosivo en presencia de agua, txico.
Gas considerado inerte desde el punto de vista
energtico. No aporta poder calorfico. Es un gas
Dixido de Carbono CO2
corrosivo en presencia de agua. Favorece la
formacin de hidratos a bajas temperaturas.
Agua H2O Formador de hidratos. No aporta poder calorfico.
Es un metal, altamente txico y no deseado en los
Mercurio Hg
procesos donde se tiene catalizadores.
Metano CH4 C1 Hidrocarburo, gas natural.
Etano C2H6 C2 Hidrocarburo, gas natural.
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Propano C3H8 C3
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Iso-Butanos C4H10 iC4
Petleo (GLP)
Hidrocarburo, componente del Gas Licuado del
Normal-Butano C4H10 nC4
Petleo (GLP)
Iso-Pentanos C5H12 iC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Normal-Pentano C5H12 nC5 Hidrocarburo, componente de la Gasolina natural
Hexanos C6H14 C6 Se considera hidrocarburo condensado
Heptanos C7H16 C7 Se considera hidrocarburo condensado
Octanos C8H18 C8 Se considera hidrocarburo condensado
Nonanos y Superiores C9H20 C9+ Se considera hidrocarburo condensado

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TERMINOS Y CONDICIONES GENERALES DE SERVICIO
DE TRANSPORTE DE HIDROCARBUROS (TCGS)

RESOLUCION ADMINISTRATIVA SSDH N 0670/2001

Fuente: http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/InfCom/Forms/TCGS.aspx
TCGS GAS

Fuente: http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/InfCom/Forms/TCGS.aspx

8
Continuacin

Fuente: http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/InfCom/Forms/TCGS.aspx

9
MTODOS DE ENSAYO

Fuente: http://www.ypfbtransporte.com/no/reg/InfCom/Forms/TCGS.aspx

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UNIDAD DE REMOCION DE MERCURIO

La remocin de Mercurio (Hg) se realiza en reactores especiales llamados Unidades de


Remocin de Mercurio MRU
Se debe remover el Mercurio (Hg) porque:
Es altamente nocivo para la salud
Se deben cumplir especificaciones de calidad
Es veneno para los catalizadores
Provoca degradacin del aluminio

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MERCURIO EN EL GAS NATURAL

El Mercurio es un metal de color plateado, inodoro que se encuentra en estado lquido a


temperatura ambiente. Su smbolo Hg viene del latn: hydrargyrum, que significa plata
lquida.

Se encuentra:

En el Gas Natural: Estado Elemental Hg

En hidrocarburos lquidos:

Compuestos inorgnicos: Hg2Cl2 ; HgCl2


Compuestos orgnicos: (CH3)2Hg, (C2H5)2Hg
Fuente: https://saludsindanio.org/sites/default/files/documents-files/1406/ficha-seguridad-quimica-
mercurio.pdf
MECANISMOS DE DEGRADACIN

Los mecanismos por los cuales el Mercurio (Hg) puede degradar las aleaciones de
aluminio son bsicamente tres:

- Amalgamacin
- Corrosin de amalgama
- Fragilizacin por metal lquido

La falla de equipamiento de aluminio en plantas procesadoras de gas natural o de


etileno causada por Hg lquido es un fenmeno conocido y documentado.

14
FRAGILIZACIN DEL ALUMINIO POR MERCURIO (HG)

Rajadura

Fuente: Mercury Technology Services

15
Grietas

Fuente: R. Bell, Cong. AICHE 2005

16
FALLA CATASTRFICA EN LA PLANTA DE SKIKDA-ARGELIA
Cuatro obreros murieron y casi 160 resultaron heridos en la explosin ocurrida el lunes 19-04-2004
por la noche en un complejo de gas natural en Skikda (a 500 km al este de Argel)

Fuente: Emol.com - http://www.emol.com/noticias/internacional/2004/01/19/135716/cuatro-obreros-murieron-en-accidente-en-


argelia.html

Fuente: The 50 Major Engineering Failures (1977-2007)

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REMOCIN DE MERCURIO

B.1.11 Mercurio <= 0,6 g/m3

18
MERCURIO EN EL GAS NATURAL

REMOCION DE MERCURIO DEL GAS NATURAL


(Tecnologa de UOP-Universal Oil Products)

REMOCION NO REGENERATIVA
En base a adsorbentes de cobre Unidad de Remocin de Mercurio (MRU)
Carbn activado (tecnologa antigua)

REMOCION REGENERATIVA
En base a tamices moleculares HgSIV
REMOCION NO REGENERATIVA
En base a adsorbentes de cobre Unidad de Remocin de Mercurio (MRU)

(Tecnologa de UOP-Universal Oil Products)

Fuente: http://www.uop.com/mercury-removal-options-hydrocarbon-processing-facilities/

20
REMOCION REGENERATIVA
En base a tamices moleculares HgSIV

(Tecnologa de UOP-Universal Oil Products)

Fuente: http://www.uop.com/mercury-removal-options-hydrocarbon-processing-facilities/

21
Fuente: http://www.uop.com/?document=mercury-removal-from-natural-gas-and-liquid-streams&download=1

22
Fuente: Internet

23
UNIDAD DE REMOCION DE NITROGENO

GAS NATURAL

La remocin de Nitrgeno (N2) se realiza en unidades especiales: Unidad de Remocin


de Nitrgeno NRU

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REMOCIN DE NITRGENO

B.1.3 Nitrgeno <= 2 % Vol.

25
REMOCIN DE NITRGENO

En forma general, el gas natural contiene una cierta cantidad de nitrgeno que hace que
disminuya su Poder Calorfico, pero esto no representa ningn problema en particular.

En algunos casos, existen reservorios donde el gas natural contiene cantidades importantes
de nitrgeno, muy por encima de las especificaciones de calidad requeridas para el
transporte y la comercializacin del mismo.

En estos casos, se tiene tres opciones:

1) Mezclar el gas con un gas ms rico


2) Aceptar un precio reducido o un mercado menos seguro
3) Eliminar el nitrgeno para cumplir con las especificaciones de calidad

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REMOCIN DE NITRGENO

Existen tres mtodos bsicos para remover el nitrgeno del gas natural:

1. Destilacin criognica

2. Adsorcin

3. Separacin por membranas

DESTILACIN CRIOGNICA

La destilacin criognica es el mtodo ms comn para remover el Nitrgeno.


Los mtodos criognicos son los ms econmicos y brindan mayor rendimiento en la
separacin del Nitrgeno

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REMOCIN DE NITRGENO

P= 10 Psig
T= -260 F

T= -210 F

P= 10 Psig
T= -200 F

T= -250 F
T= -200 F

T= -300 F
T= -160 F

T= -240 F

P= 15 Psig
P= 200 Psig T= -245 F
T= -175 F

P= 250 Psig
T= -150 F

Fuente: GPSA

28
REMOCIN DE NITRGENO

Fuente: GPSA

29
REMOCIN DE NITRGENO

Debido a que la obtencin del Gas Natural Licuado (GNL) es tambin un proceso de baja
temperatura, se integra fcilmente con una Unidad de Remocin de Nitrgenos en un diseo
integrado.

La recuperacin de GNL es una configuracin de turboexpander tradicional, excepto que el


ingreso y salida del intercambiador de calor se integra con las corrientes de nitrgeno y de gas
de venta de la seccin NRU.

En este caso, adicionando la remocin de Nitrgeno, el coste incremental para la recuperacin


de GNL puede ser bastante pequeo porque muchos de los pasos de proceso requeridos tales
como deshidratacin y compresin ya estn presentes

El gas de venta resultante de una Unidad de remocin de Nitrgeno se obtiene a baja presin.

La recompresin a las presiones del gasoducto puede representar una parte importante de los
costos de capital y de operacin.

30
REMOCIN DE NITRGENO
La remocin de nitrgeno puede ser un paso necesario para el acondicionamiento del gas natural, lo
que reduce el volumen de transporte y aumenta el valor calorfico

Fuente: Imagen Internet

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UNIDAD DE ENDULZAMIENTO

El Proceso de Endulzamiento del gas natural consiste en ajustar el contenido de los gases
cidos, como el CO2 y/o H2S

32
Endulzamiento

B.1.6 Sulfuro de hidrgeno <= 5 mg/m3


B.1.10 Dixido de carbono <= 2 % Vol.

33
DIOXIDO DE CARBONO EN EL GAS
NATURAL

Frmula: CO2
El dixido de carbono es un gas incoloro y qumicamente poco reactivo. Es un compuesto que
contribuye al incremento de la temperatura del medio ambiente que a su vez causa el efecto
invernadero en nuestro planeta.

El dixido de carbono puede encontrarse en el gas natural en cantidades variables, que van desde
algunas ppm hasta porcentajes que pueden llegar a 70%

Por su parte, el dixido de carbono se genera como producto de la combustin de cualquier


sustancia que contiene carbono.

Se produce durante la respiracin y la fermentacin. Las plantas absorben el dixido de carbono


durante la fotosntesis.
Fuente:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0021.pdf
35
DIOXIDO DE CARBONO EN EL GAS
NATURAL

El dixido de carbono (CO2) es un compuesto qumicamente poco reactivo, pero en presencia de agua
forma un cido orgnico: el cido carbnico.

El cido carbnico reacciona con el hierro de las tuberas y equipos de las plantas de gas, por lo que se
vuelve un serio problema en cuanto a la integridad de los mismos se refiere.

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 + Fe FeCO3 + H2

El dixido de carbono desde el punto de vista de su aporte energtico, se lo considera un gas inerte al
igual que nitrgeno. Ocupan espacio fsico en las tuberas de transporte de gas, restando espacio a los
hidrocarburos y utilizando potencia de los compresores.
SULFURO DE HIDROGENO EN EL GAS
NATURAL

Frmula: H2S

El sulfuro de hidrgeno (H2S) es un gas incoloro e inflamable, que presenta un olor a huevo podrido
caracterstico. Se lo puede encontrar en el gas natural, en los gases de los volcanes, aguas termales,
manantiales, pantanos y aguas estancadas.

Es un gas extremadamente txico que en la actualidad es causa de muertes, no solo en ambientes


laborales (Fbricas, plantas de gas, etc.), sino en reas donde puede encontrarse en estado natural.

Debido a su olor desagradable, se lo puede identificar fcilmente a bajas concentraciones de hasta


0.002 mg/l., pero a concentraciones mayores de 500 ppm bloquea el sistema olfativo, volvindose
mucho mas peligroso.
Fuente: http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/101a200/nspn0165.pdf

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SULFURO DE HIDROGENO EN EL GAS
NATURAL

El sulfuro de hidrgeno (H2S) es un compuesto contaminante presente en el gas natural, que al


igual que el dixido de carbono (CO2) en presencia de agua resulta ser corrosivo.

Un gas natural es considerado cido o amargo cuando contiene cantidades mayores a 4 ppm de
H2S, mas de 3,0 % mol de CO2

El sulfuro de hidrgeno (H2S) en presencia de agua o solucin acuosa se lo denomina Acido


Sulfhdrico (H2Saq), Viene a ser un hidrcido, es decir un cido que no lleva oxgeno.
CORROSIN POR DIXIDO DE CARBONO (CO2)

Fuente: http://octane.nmt.edu/waterquality/corrosion/CO2.aspx

40
CORROSIN POR ACIDO SULFHDRICO (H2S)

Fuente:
http://octane.nmt.edu/waterquality/corrosion/H2S.aspx

41
ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

El dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno presentes en el gas natural se eliminan a travs un


proceso denominado Endulzamiento del Gas Natural.

Estos componentes deben removerse del gas natural y cumplir las normativas del transporte
vigentes en cada pas, donde en Bolivia, los valores mximos permitidos para estos componentes
estn reguladas por la Agencia Nacional de Hidrocarburos ANH

Procesos mas comunes:

Membranas
Solventes fsicos
Soluciones de Aminas
ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

Originalmente aplicado para el tratamiento de gas en 1930 por Bottoms, las Aminas o
Alcano aminas se convirtieron en los solventes que fueron ampliamente usados para
remover los gases cidos de las corrientes de gas natural,

Comercialmente la Trietanolamina (TEA) fue el primer solvente en ser utilizado


comercialmente para el tratamiento del gas natural, que poco a poco fue desplazado por
otros solventes: MEA, DEA, MDEA y finalmente por las aminas formuladas.

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PLANTAS DE AMINA

Endulzamiento

El tratamiento de gas natural en plantas de amina, consiste en la eliminacin de los gases


cidos: CO2 y H2S. A este proceso se lo denomina endulzamiento.

Aminas utilizadas:

Monoetanolamina MEA 10-20 % peso


Dietanolamina DEA 20-30 % peso
Metildietanolamina MDEA 40-60 % peso
Aminas Formuladas en base MDEA 40-60 % peso

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MEA (MONOETANOLAMINA)

Es una Amina primaria


Se utiliza para aplicaciones a baja presin.
Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
Demanda altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
Se deben utilizar inhibidores de corrosin

Debe utilizarse en concentraciones bajas para evitar la corrosin 10 20 % en peso

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DEA (DIETANOLAMINA)

Es una amina secundaria


Menos reactiva que la MEA, remueve CO2 y en menor proporcin el H2S.
Demanda altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
Se deben utilizar inhibidores de corrosin

Debe utilizarse en concentraciones bajas para evitar la corrosin 20 30 % en peso

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MDEA (METILDIETANOLAMINA)

Es una Amina terciaria


Menos reactiva que la MEA y las DEA
Alta selectividad hacia el H2S
Menos grado de degradacin trmica
Bajos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica

Puede utilizarse en concentraciones mas altas que la MEA y DEA: 40 - 60 % en peso. Es mas
estable a la corrosin.

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SOLVENTES FORMULADOS EN BASE A MDEA
(METILDIETANOLAMINA)

Son amina en base a MDEA con adicin de activadores


Frecuentemente se utiliza como activador, MEA , DEA y la Pipierazina
Alta selectividad hacia el CO2
Menos grado de degradacin trmica
Bajos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica

Puede utilizarse en concentraciones altas: 40 - 60 % en peso. Es mas estable a la corrosin.

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MECANISMO DE REACCIN MDEA

Ecuacin (1)

Ecuacin (2)

Fuente: INEOS

49
MECANISMO DE REACCIN MDEA

Ecuacin (3)

Ecuacin (4)

Fuente: INEOS

50
ENDULZAMIENTO CON AMINAS

Fuente: Foto Internet

51
ENDULZAMIENTO CON SOLUCIONES DE AMINAS

Fuente: GPSA Fig.21-4

52
ENDULZAMIENTO CON SOLVENTES FISICOS

Fuente: GPSA
ENDULZAMIENTO CON SOLVENTES FISICOS
Selexol
Procedimiento desarrollado por Allied Chemical Corp. utiliza un derivado de polietilenglicol
como disolvente.
El disolvente es selectivo para compuestos sulfurados.

El procedimiento puede utilizarse para eliminar selectivamente o simultneamente


compuestos de azufre, dixido de carbono, agua, as como hidrocarburos parafnicos,
olefnicos, aromticos y clorados de una corriente de gas o aire

Fluor Solvent
Proceso patentado por la Corporacin Fluor se basa en el uso de carbonato de propileno
anhidro.
La temperatura de la solucin pobre del absorbente suele estar muy por debajo de la
temperatura ambiente, y normalmente es necesario algn mtodo de refrigeracin del
disolvente

Rectisol Process
Este proceso utiliza metanol refrigerado puro como disolvente y ha sido desarrollado y
licenciado por Lurgi Oel Gas Chemie and Linde.
El proceso funciona a temperaturas bajas -30 a -100 F. Se alcanzan valores muy bajos de
impurezas de azufre, menos de 0.1 ppmv.
El proceso ha sido aplicado para la purificacin de gas natural para la produccin de GNL

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PROCESOS DE SOLVENTE HBRIDO
Existen varios procesos de tratamiento de gas natural que utilizan los efectos de los disolventes
fsicos y qumicos.
Uno de los procesos mas antiguos de solventes hbridos fue desarrollado por Lurgi. El proceso
Amisol que combina aminas con metanol.
Hoy en da se tienen tecnologas que fueron exitosamente probadas, la ms utilizada es Sulfinol.

Proceso Sulfinol

Es un proceso licenciado por Shell Global Solutions, se utiliza para eliminar H2S, CO2 del gas
natural.
El Sulfinol es una mezcla de sulfolano (disolvente fsico), agua y DIPA (Di-isopropilamina) o
MDEA (Metil dietanolamina) (como solventes qumicos).

Es esta capacidad dual tanto como un disolvente fsico y qumico que le da a Sulfinol sus
ventajas.
Sulfinol con DIPA (Sulfinol-D) se utiliza cuando se desea la eliminacin completa de H2S, CO2 y
COS. El Sulfinol con MDEA (Sulfinol-M) se utiliza para la eliminacin selectiva de H2S en
presencia de CO2.

55
ENDULZAMIENTO CON PROCESOS DE ADSORCIN

La adsorcin tambin se utiliza para eliminar el H2S, CO2, as como tambin otros
contaminantes sulfurados del gas natural.

Los adsorbentes usados son:

Regenerables: Tamices moleculares

No regenerables: Carbn activado impregnado

56
ENDULZAMIENTO TAMICES MOLECULARES

Se pueden utilizar tamices moleculares para eliminar los compuestos de azufre de las
corrientes de gas natural.

El lecho del tamiz puede ser diseado para deshidratar y endulzar simultneamente. Por
otro lado, pueden utilizarse procesos de tamizado molecular para la eliminacin de CO2.

Los tamices deben ser regenerados a una temperatura cercana a 600 F.

Es importante tomar en cuenta que durante el ciclo de regeneracin, el H2S podr tener
concentraciones de hasta 30 veces la concentracin del gas de entrada, por lo que se
tendr que disear un sistema de remocin de H2S adicional.

Es importante remarcar que el funcionamiento estas plantas adsorbentes es bastante


simple, pero su diseo es complejo.

57
ENDULZAMIENTO TAMICES MOLECULARES

Fuente: GPSA
www.inegas.edu.bo
59

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