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Blindagem eletrnica (S) e carga nuclear efetiva (Zef)

Eltrons externos so atrados para o ncleo pela carga nuclear


mas so empurrados pela repulso dos eltrons internos. Como
resultado, a carga nuclear experimentada pelos eltrons externos
diminuda, e dizemos que os eltrons externos sofrem
blindagem da carga nuclear total pelos eltrons internos.
Carga nuclear efetiva

A carga nuclear efetiva, Zef, atuando sobre um eltron de


um tomo, igual carga nuclear do tomo (Z) menos a
constante de blindagem, S, para o eltron considerado, ou
seja:

Zef = Z S

A blindagem dos eltrons internos faz com que a carga


nuclear exercida pelo ncleo sobre um eltron seja menor
que a carga total (Z) do ncleo.

A constante de blindagem, S, pode ser calculada atravs


das regras de Slater, dadas a seguir.
Carga nuclear efetiva regras de Slater
1. escreva a configurao eletrnica do elemento agrupando os subnveis da
forma seguinte: (1s); (2s,2p); (3s,3p); (3d); (4s,4p); (4d); (4f); (5s,5p), etc;

2. os eltrons de qualquer grupo direita do grupo em considerao no


contribuem para o valor de S.

3. todos os outros eltrons de um dado grupo (ns,np); (nd), etc., contribuem 0,35
cada para o valor de S. (exceto o grupo (1s), p. exemplo no He, no qual um
eltron contribui 0,30 (ou 30%) para a blindagem do outro eltron).

4. todos os eltrons do nvel n-1 blindam o eltron de um grupo (ns,np) em 0,85


cada.

5. todos os eltrons do nvel n-2 ou menor blindam o eltron de um grupo (ns,np)


em 1,00 cada.

Quando o eltron considerado pertence a um grupo (nd) ou (nf), o procedimento


acima se mantm, mas as regras 4 e 5 tornam-se:

6. Os eltrons esquerda do grupo (nd) ou (nf) (chamados de camada interna,


C.I.), contribuem 1,00 (ou 100%) cada para o valor de S.
Exemplos:

1.calcular a carga nuclear efetiva atuando sobre o ltimo


eltron do P (Z=15).

Fazendo a distribuio eletrnica de acordo com as


regras acima, temos:

(1s)2; (2s,2p)8; (3s,3p)4+1

Logo, de acordo com as regras 3, 4 e 5,


S = 4x0,35 + 8x0,85 + 2x1,00 = 10,2
n n-1 n-2

De maneira que Zef = 15 10,2 = 4,8

Ou seja, o eltron mais externo no tomo de P atrado


pelo equivalente a ~5 prtons!!
2. calcular a carga nuclear efetiva atuando sobre o ltimo
eltron do mangans (Z=25).

A distribuio eletrnica :

(1s)2; (2s,2p)8; (3s,3p)8; (3d)5; (4s)1+1

Logo, de acordo com as regras 3, 4 e 5,


S = 1x0,35 + 13x0,85 + 10x1,00 = 21,4
n n-1 n-2
De modo que Zef = 25 21,4 = 3,6

interessante notar que num ncleo com 25 prtons, o


eltron mais externo sofra a atrao de ~4 prtons apenas.
3. calcular a carga nuclear efetiva atuando sobre o um
eltron 3d do mangans (Z=25). (note que isto equivale a
calcular a Z* para o on Mn(II)).

A distribuio eletrnica a mesma do exemplo 2:

(1s)2; (2s,2p)8; (3s,3p)8; (3d)4+1; (4s)2

Mas agora se trata de um eltron (nd), de modo que temos


que usar, alm da regra 3, a regra 6, e a constante de
blindagem ser:

S = 4x0,35 + 18x1,00 = 19,4


n C.I.
De modo que Zef = 25 19,4 = 5,6
Os exemplos 2 e 3, vlidos para todos os outros
elementos de transio, ilustram bem a razo pela qual
esses tomos perdem seus dois eltrons 4s, e no dois
dos eltrons 3d, quando so ionizados para formar o
ction(II):

- a carga nuclear efetiva (proporcional fora de


atrao) atuando sobre os eltrons 3d (Zef = 5,6)
maior do que sobre os eltrons 4s (Zef = 3,6), que
so, desta forma, perdidos mais facilmente.
No trabalho original de Slater, ele utilizou o exemplo do Fe (Z=26).

A configurao eletrnica (1s2)(2s22p6)(3s23p63d6)(4s2)

E a constante de blindagem para os vrios eltrons (4s, 3d, 3s, 3p, 2s, 2p e 1s):
Exerccios:

1. calcular Zef atuando sobre o ltimo eltron de cada


halognio. Repita o procedimento para cada metal alcalino.
O que voc pode concluir de seus clculos?

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2. calcular Zef atuando sobre o ltimo eltron dos


elementos Sc (Z=21) at Zn (Z=30). Faa um grfico de Zef
versus Z e tire suas concluses a respeito da tendncia
geral e sobre as irregularidades observadas.

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3. calcular a carga nuclear efetiva atuando sobre o ltimo


eltron do on sulfeto.
Referncias

Slater, J. C. (1930). "Atomic Shielding Constants". Phys. Rev. 36 (1): 5764.

Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. (2003). Inorganic Chemistry. Prentice Hall.
pp. 38.

Keeler, J., Wothers, P., Chemical Structure and Reactivity. Oxford: 2008.
Raio inico

Ctions so menores que os tomos neutros porque Zef maior


e porque o nmero quntico principal dos eltrons da camada
de valncia menor para os ctions. (ex: Na = [Ne] 3s1; Na+ = [Ne])
Raio inico

nions so maiores que os tomos neutros devido s repulses


eltron-eltron adicionais e menor Zef.