Prediccin de Propiedades

Termodinmicas
 Mapa de la Termo
Termodinmica en Ingeniera Qumica

Definicin: Conjunto de conocimientos y tcnicas que estudian las

transformaciones de energa en los procesos de la industria Qumica

PROPSITOS:
Evaluacin de la factibilidad de los procesos y la eficacia del uso
de la energa en ellos.
Determinacin de las propiedades termodinmicas de
substancias y mezclas (en particular de propiedades fsicas).
Equilibrio entre fases y qumico.

Propiedades de las Transformaciones de la

Uso en la evaluacin de
substancias y mezclas energa en procesos
Mapa de la Termo
Mapa de la Termo
Sistema Termodinmico

Igualdad en la Composicin qumica y en las propiedades fsicas

locales
Sistema Homogneo

Sistema compuesto de varios subsistemas homogneos

Sistema Heterogneo
Sistema mono o multicomponente
Lenguaje de la Termodinmica
Sistema Termodinmico

1. Usualmente se estudian fluidos (se

considera que la materia es un
medio continuo).

2. Suelen ser considerados a estar

(durante su estudio) en equilibrio.

3. Se les puede asociar propiedades (Propiedades Termodinmicas),

tales como densidad, temperatura, presin, etc.
Lenguaje de la Termodinmica
Sistema Termodinmico
Un sistema queda especificado
Cuando estn completamente caracterizado mediante sus
propiedades, se dice que su estado termodinmico est
determinado.
Lenguaje de la Termodinmica
Sistema Termodinmico
Pared Adiabtica
Sistema Aislado

Pared Impermeable

Sistema Cerrado

Sistema Abierto
Pared Permeable
Definicin de Fase?
Sistema Termodinmico

Sistema Homogneo ? Sistema Heterogneo ?

Sistema Termodinmico
Sistema Homogneo ? Sistema Heterogneo ?
Definicin de Fase?
Es una Regin Homognea de materia, y no es necesario
que la fase sea continua

Un gas disperso en forma de burbujas dentro de un lquido

es una fase discontinua

Un lquido disperso como gotas en otro lquido

Definicin de Fase?
Es una Regin Homognea de materia, y no es necesario
que la fase sea continua

Un gas disperso en forma de burbujas dentro de un lquido

es una fase discontinua

Un lquido disperso como gotas en otro lquido

Por Homognea, se debe de entender, que las propiedades no cambia bruscamente

a lo largo de dicha fase

Otra forma de decirlo, es que las propiedades en dicha fase sufren cambio continuos
Propiedad
Caracterstica inherente del sistema termodinmico, esta
cantidad puede ser directamente medible o calculable a
partir de otras propiedades que si se puedan medir

Temperatura
Presin
Viscosidad
Entalpa
Otras?
Sistema Termodinmico en Equilibrio
La Termodinmica es una ciencia que tiene su aplicabilidad slo
en este llamado estado de equilibrio

Un sistema termodinmico est en equilibrio, cuando la sus

propiedades termodinmicas no sufren cambio macroscpico
alguno al variar el tiempo.
Sistema Termodinmico en Equilibrio
La Termodinmica es una ciencia que tiene su aplicabilidad slo
en este llamado estado de equilibrio

Un sistema termodinmico est en equilibrio, cuando la sus

propiedades termodinmicas no sufren cambio macroscpico
alguno al variar el tiempo.
Sistema Termodinmico en Equilibrio
La Termodinmica es una ciencia que tiene su aplicabilidad slo
en este llamado estado de equilibrio
Un sistema termodinmico est en equilibrio, cuando la sus
propiedades termodinmicas no sufren cambio macroscpico
alguno al variar el tiempo.
Sistema Termodinmico en Equilibrio

En los sistemas hay una tendencia a evolucionar hacia

estados cuyas propiedades estn determinadas por
factores intrnsecos y no por las influencias exteriores
anteriores que el sistema haya podido sufrir

Tales estados que no evolucionan en el tiempo se denominan:

ESTADOS DE EQUILIBRIO
Proceso

Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
Termodinmico

Qu determina (o define o caracteriza) el estado termodinmico 1?

Cmo se que el sistema esta en el estado termodinmico 1?

Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
Termodinmico

1. Sistema Continuo
Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
Termodinmico
T1
P1
V1
H1

1. Sistema Continuo
2. Tiene propiedades
Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
Termodinmico
T1
P1
P1
=0
V1 t
H1
1. Sistema Continuo
2. Tiene propiedades
3. En equilibrio termodinmico
Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
Termodinmico
T1
P1
P1
=0
V1 t
H1
1. Sistema Continuo
2. Tiene propiedades
3. En equilibrio termodinmico Cmo se que el estado 1 y el dos
son diferentes?
Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1 Proceso
T2
Termodinmico
P1
T1

P1 V1
P1 =0 H1
V1 t
H1
1. Sistema Continuo
2. Tiene propiedades
3. En equilibrio termodinmico Cmo se que el estado 1 y el dos
son diferentes?
Proceso
Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1
Proceso T2
Termodinmico P1
T1
V1
P1
P1
=0 H1
V1 t 1. Tiene propiedades
H1 2. En equilibrio
1. Tiene propiedades termodinmico
2. En equilibrio
termodinmico Cmo hago que un sistema en equilibro
(estado termodinmico 1) salga del equilibrio?
Proceso
Proceso Estado 2
Estado Termodinmico
(Termodinmico) 1
Accin de llevar al sistema desde T2
un estado de equilibrio (1) a otro
P1
T1 estado de equilibrio (2)
V1
P1
P1
=0 H1
V1 t 1. Tiene propiedades
H1 2. En equilibrio
1. Tiene propiedades termodinmico
2. En equilibrio
termodinmico Cmo hago que un sistema en equilibro
(estado termodinmico 1) salga del equilibrio?

Un sistema fuera del equilibrio, busca un estado de equilibrio

Proceso Proceso
Termodinmico Estado 2
Estado
(Termodinmico) 1
Accin de llevar al T2
sistema desde un estado P1
T1
de equilibrio (1) a otro V1
P1
P1
=0 estado de equilibrio (2) H1
V1 t 1. Tiene propiedades
H1 2. En equilibrio
1. Tiene propiedades termodinmico
2. En equilibrio
termodinmico Cmo hago que un sistema en equilibro
(estado termodinmico 1) salga del equilibrio?

Un sistema fuera del equilibrio, busca un estado de equilibrio

 Acciones que pueden llevar al sistema dese un estado 1
Proceso a otro 2:

Proceso de Transferencia de Calor

Realizacin Proceso
de trabajo sobre el sistema Estado 2
Estado Termodinmico
(Termodinmico) 1
Accin de llevar al sistema desde T2
un estado de equilibrio (1) a otro
P1
T1 estado de equilibrio (2)
V1
P1
P1
=0 H1
V1 t 1. Tiene propiedades
H1 2. En equilibrio
1. Tiene propiedades termodinmico
2. En equilibrio
termodinmico Cmo hago que un sistema en equilibro
(estado termodinmico 1) salga del equilibrio?

Un sistema fuera del equilibrio, busca un estado de equilibrio

Proceso Reversible Estado 2

Accin de llevar al sistema desde

un estado de equilibrio (1) a otro
estado de equilibrio (2)

Estado
(Termodinmico) 1

Un proceso reversible, del cual se entiende, es aquel en donde los cambio que se han
llevado en una direccin y que han llevado a un sistema termodinmico de un estado a
otro, pueden ser invertidos en direccin, de manera exactamente igual con el que se
llevaron inicialmente
Proceso Reversible Estado 2

Accin de llevar al sistema desde

un estado de equilibrio (1) a otro
estado de equilibrio (2)

Estado

?
(Termodinmico) 1

Es el de un proceso reversible, del cual se entiende, que es aquel en donde los cambio
que se han llevado en una direccin y que han llevado a un sistema termodinmico de un
estado a otro, pueden ser invertidos en direccin, de manera exactamente igual con el
que se llevaron inicialmente
Proceso Reversible Estado 2

Estado

?
(Termodinmico) 1
Proceso Reversible Estado 2

Estado

?
(Termodinmico) 1
Equilibrio trmico y temperatura
(Ley cero)
Cuando dos sistemas no aislados se ponen en
contacto trmico el estado evoluciona hacia
un equilibrio trmico
Equilibrio trmico y temperatura (Ley cero)

Cuando dos sistemas no aislados se ponen en

contacto trmico el estado evoluciona hacia un
equilibrio trmico

Dos cuerpos que estn en equilibrio trmico

no modifican su temperatura al ponerlos en
contacto Estn a la misma temperatura..
 Equilibrio trmico y temperatura (Ley cero)
Cuando dos sistemas no aislados se ponen en contacto
trmico el estado evoluciona hacia un equilibrio trmico

Dos cuerpos que estn en equilibrio trmico no

modifican su temperatura al ponerlos en contacto
estn a la misma temperatura.
Ley cero: cuando dos cuerpos estn en equilibrio
trmico con un tercero tambin lo estn entre
s se puede definir una escala de temperaturas.
Equilibrio trmico y temperatura (Ley cero)

Existe la variable Temperatura asociada a la

energa de un sistema

VIDEO
(Ley cero)
Equilibrio trmico y temperatura (Ley cero)

Existe la variable Temperatura asociada a la

energa de un sistema

Cmo sabemos que hay energa?

Propiedades PVT y
Ecuacin de estado

Regla de Fases
Variables Termodinmicas

Las propiedades fisicoqumicas son Inherentes a los

sistemas

El Volumen es la regin en el espacio ocupada por

el sistema

L es la fuerza por unidad de superficie que ejerce un

sistema sobre las paredes que lo confinan

L es ..?????
Propiedades o Variables de Estado

Las propiedades o Variables de

Estado no son todas ellas
independientes entre s

PV = NRT
= f (T)
Variables Intensivas y Extensivas

Extensivas
Se caracterizan por su aditividad, en el sentido que
su valor en el sistema, es la suma de sus valores en V, m
cualquier subconjunto de subsistemas que se divida
el sistema

Intensivas
Son variables locales, que se caracterizan por estar
definidas en cada pequea regin del sistema.
T, P

En el equilibrio, estas variables tienen el mismo valor

en todo el sistema
Variables Intensivas y Extensivas

Si se dividen las variables extensivas por el nmero

V
de moles, se obtienen variables molares y s se
dividen entre la masa, se obtiene las variables
v=
especficas.
m

Conjugadas
Se dice que dos variables, una intensiva y otra - PdV
extensiva , forman una variable conjugada s el
producto puede interpretarse como una variacin TdS
infinitesimal (forma de intercambiar) de energa.
m dN
Funcin de Estado
Es un hecho experimentalmente observado que No todas las
variables termodinmicas de un sistema son independientes
entre s.
V = V ( P, T )

P = P(V , T ) y T = T (V , P)

Funciones de Estado. Son propiedades de un sistema

que no son independientes. Tienen un nico valor para
cada estado termodinmico.
Funcin de Trayectoria

Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de

la trayectoria (cuyo valor) seguida cuando se produce un
cambio de estado. Las diferenciales de las funciones de
trayectoria son diferenciales inexactas.
2
W = W
1
1- 2

Lo cual indica el trabajo realizado durante el cambio de

estado 1 al 2, nunca escribiremos W2 W1.
Ecuacin de Estado

Ecuacin de Estado. Son expresiones que relacionan las

diferentes variables de estado de un sistema.

Dos estados de un sistema son diferentes en valor, s el valor de

una variable de estado es diferente

f ( P, V , T , N ) = 0

Es exactamente la definicin de una funcin (como la has

usado en matemticas)
Funcin de Estado y Ecuacin de Estado

f ( P, V , T , N ) = 0

Una ecuacin de estado es una relacin funcional entre

tres variables de un sistema Termodinmico.

Una vez que se fijan dos de ellas, la tercera queda

determinada (el estado termodinmico del sistema queda
determinado).
Funcin de Estado y Ecuacin de Estado

f ( P, V , T , N ) = 0
Una ecuacin de estado es una relacin funcional entre
tres variables de un sistema Termodinmico.

Una vez que se fijan dos de ellas, la tercera queda

determinada (el estado termodinmico del sistema queda
determinado).

Para un sistema termodinmico consistente de un Fluido Puro y

Homogneo, cuando se fijan dos Propiedades Termodinmicas
Intensivas, queda determinado su estado Termodinmico
Ejercicio 1. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Vapor sobrecalentado a 100 C

Ejercicio 1. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Vapor sobrecalentado a 100 C

No se puede leer dato alguno, porque para poder leer en

dichas tablas, es necesario contar con dos datos de
manera simultnea, es decir, se requiere de la
especificacin de dos variables para poder determinar el
estado termodinmico del sistema
Ejercicio 2. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Vapor de Agua en equilibrio con agua lquida a 100 C

Ejercicio 2. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Vapor de Agua en equilibrio con agua lquida a 100 C

Se puede comprobar que es posible determinar todas las

dems propiedades termodinmicas, con la
especificacin de una sola variable
El nmero de variables independientes que deben fijarse de manera
arbitraria, para establecer el estado intensivo de cualquier sistema
termodinmico (el nmero de grados de libertad F del sistema) est
dado por la Regla de las Fase de Gibbs, la cual no aplica de esta
forma si hay reaccin qumica

F = 2 -p + N

Grados de libertad o
Nmero de fases Nmero de especies
variables a especificar
Ejemplo 1. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van Ness el siguiente estado
termodinmico.

* Vapor sobrecalentado a 100 C

F = 2 -p + N
= 2 -1 +1 = 2

Ejemplo 2. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van Ness el siguiente estado
termodinmico.

* Vapor de Agua en equilibrio con agua lquida a 100 C

F = 2 -p + N
= 2 - 2 +1 = 1
Ejercicio 3. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Punto Triple del agua

Se denomina como punto Triple de una substancia

pura, al estado termodinmico donde las
propiedades termodinmicas de las fases vapor,
liquida y slida que estn coexistiendo en equilibrio
son tan parecidas que no se pueden distinguir unas
de otras, dicho de otra manera, es el estado
termodinmico donde las propiedades
correspondientes a la fase vapor son idnticas a las
de la fase lquida y estas a las de la fase slida, y que
coexisten en equilibrio
Ejercicio 4. Revisar las Tablas de Vapor del Smith y Van
Ness el siguiente estado termodinmico.

* Mezcla ternaria de substancias, en fase lquida