ANLISIS QUMICO

I N S T R U M E N TA L

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS

ESPECTROSCPICOS
Elementos bsicos de la instrumentacin utilizada.
Fuentes
Selectores de longitud de onda: filtros de absorcin y de interferencia y
monocromadores de prisma y red
Recipientes para las muestras
Detectores (fotnicos y trmicos)
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Los instrumentos usados para estudiar la absorcin o la emisin de la radiacin

electromagntica en funcin de la son conocidos como ESPECTROFOTMETROS y
constan de 5 elementos bsicos :
1. Fuente estable de energa radiante.
2. Dispositivo que asle una determinada regin del espectro.
3. Recipiente transparente a la radiacin para contener la muestra.
4. Detector de radiacin que convierte a la energa radiante en una seal de medida.
5. Indicador de seal : sistema de procesamiento y lectura de la seal
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MATERIALES
DE LOS
COMPONENTES
OPTICOS
En la Figura se
muestran que tipo
de material se
emplea en funcin
de la (regin
espectral) para
cubetas , ventanas,
lentes, prismas y
selectores de .
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FUENTES DE
RADIACIN Y
DETECTORES
En la Figura se
resumen los
diferentes
sistemas de
deteccin de la
seal as como las
fuentes usadas en
funcin de la
(regin espectral).
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1.- FUENTES DE RADIACIN

Su misin es la generacin de un haz de radiacin con suficiente potencia de salida y
estabilidad para que se detecte y se mida con facilidad.
Pueden ser CONTINUAS , que emiten radiacin que varia su intensidad en un amplio y
DISCONTINUAS O DE LNEAS, que emiten un nmero limitado de lneas o bandas de
radiacin, cada una de las cuales abarca un limitado .
FUENTES USADAS EN ESPECTROSCOPA
FUENTE (nm) TIPO DE ESPECTROSCOPIA
Lmpara de Xenn 250-600 Fluorescencia molecular y Raman
Lmpara de
160-380 Absorcin molecular (UV)
Hidrogeno/Deuterio
Lmpara de Wolframio 350-2200 Absorcin molecular (Visible/IR cercano)
CONTINUAS Lmpara de Absorcin molecular (UV/Visible/IR
240-2500
Wolframio/Halgeno cercano)
Lmpara de Nicrom 750-20000 Absorcin molecular (IR)
Lmpara de Nernst 400-20000 Absorcin molecular (IR)
Fuente Globar 1200-40000 Absorcin molecular (IR)
Lmpara de Ctodo hueco UV-Visible Absorcin y fluorescencia atmica
Lmpara de descarga sin
UV-Visible Absorcin y fluorescencia atmica
electrodos
DE LINEAS Lmpara de vapor Absorcin atmica, Fluorescencia molecular
UV-Visible
metlico y Raman
Absorcin molecular , Fluorescencia
Lmpara LASER UV-Visible-IR
molecular y Raman
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1.- FUENTES DE RADIACIN

CONTINUAS
UV Visible/IR

Lmpara de Wolframio
Lmpara de Deuterio
Arco de Xenn
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2.- SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA
Para la mayora de los mtodos espectroscpicos se necesita
una radiacin constituida por un grupo limitado y continuo
de estrechas denominado banda.
Para aislar una banda estrecha se utilizan dos tipos de
selectores: FILTROS Y MONOCROMADORES
FILTROS
Su objetivo consiste en absorber toda la radiacin
procedente de la fuente continua excepto una banda. Se
caracterizan por su de transmisin mxima y el ancho
efectivo de banda, que es la anchura de la banda para que la
absorbancia se reduzca a la mitad. Pueden ser de dos tipos:
De Absorcin : Limitan la radiacin absorbiendo ciertas FILTROS
regiones del espectro, y que producen anchos efectivos
de banda entre 30 y 250 nm.

De Interferencia: Se basan en la interferencia ptica

para producir bandas relativamente estrechas. Se
construyen con un dielctrico transparente, CaF2 MgF2,
que ocupa el espacio entre dos pelculas metlicas
semitransparentes muy delgadas, generalmente de Ag.
Todo ello colocado entre dos capas de vidrio
transparente.(Siguiente diapositiva)
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FILTROS DE INTERFERENCIA.
El grosor de la capa dielctrica, t, se controla cuidadosamente y determinar la que
se transmite.
Para que exista reforzamiento en 2 (rayo reflejado en produzca una interferencia
constructiva con el rayo que incide en 2), la diferencia de camino ptico entre los
rayos debe ser un mltiplo entero de la en el medio dielctrico.

camino ptico = 11 + 12 =
camino ptico = cos + = 2

Si incide perpendicularmente
cos = 1 = 2

= =

= ndice de refraccin del dielctrico

Longitud de onda transmitida = 2

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MONOCROMADORES
Dispersan la radiacin separando espacialmente las distintas de la luz policromtica
proporcionando bandas de anchura pequea. Varan de forma continua y en un amplio y al
mismo tiempo aslan una pequea banda de la luz policromtica.
COMPONENTES:
1. Rendija de entrada
2. Lente colimadora o espejo cncavo que produce un haz paralelo de radiacin
3. Elemento que dispersa la radiacin en sus longitudes de onda individuales: prisma o red
4. Elemento de enfoque de salida

MONOCROMADORES
5. Rendija de salida

COMPONENTES
Y TIPOS DE
COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS ESPECTROSCPICOS
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RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS
Todos los mtodos espectroscpicos , excepto los atmicos emplean un recipiente que
contenga a la muestra.
Reciben el nombre de celda o cubeta y se fabrican de :
plstico o vidrio (para la regin Visible)
slice fundido (cuarzo) (para la regin Visible y UV por debajo de 350 nm e IR hasta
3000 nm )
vidrio de silicato para medidas entre 375 y 2000 nm (V e IR)
NaCl para la regin del IR
La longitud mas comn en la trayectoria de las cubetas para Visible y UV, suele ser de 1 cm,
aunque las puede haber menores o mayores.
Hay cubetas acopladas a los sistemas de medidas continuas (FIA o HPLC), a travs de las
cuales pasa el flujo de muestra.
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RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Portacubetas

Cubeta: disolucin de medida

Refrigerante: bao termosttico ,

Peltier cooler
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DETECTORES
Un detector es un dispositivo que convierte una propiedad fsica en una seal de medida , si
esa seal es elctrica y puede amplificarse, manipularse y finalmente convertirse en nmeros
que representan la magnitud de la seal original, se trata de un transductor.
Un transductor ideal de radiacin electromagntica debe responder rpidamente a bajos
niveles de energa radiante en un amplio .
sa seal elctrica producida debe ser directamente proporcional a la potencia del haz P :
= + donde es la respuesta elctrica del detector en unidades de corriente,
resistencia o potencial , la potencia la sensibilidad del detector y la que mide el
detector cuando no llega radiacin y que se puede y debe compensar electrnicamente para
que su valor sea 0.
TIPOS DE DETECTORES
FOTNICOS :
Se basan en la interaccin de la radiacin (fotones) con una superficie reactiva que
produce electrones (fotoemisin) o que eleva electrones a estados de E a los cuales
pueden producir electricidad (fotoconduccin).
Su uso esta restringido a las regiones UV-Visible, ya que los fotones de estas no tienen
suficiente E para producir fotoemision en la regin del IR
DE CALOR O TERMICOS :
Poseen una diminuta superficie ennegrecida que al absorber la radiacin IR (E), y en
consecuencia aumenta la temperatura, ese aumento se convierte en una seal elctrica
que se amplifica y se mide.
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TIPOS DE DETECTORES :
FOTNICOS
1. Fototubos: emisin de electrones de una superficie slida fotosensible.
2. Tubos fotomultiplicadores: superficies fotoemisoras que emiten una cascada de electrones
provocada por electrones procedentes del rea fotosensible.
3. Fotodiodos de silicio: los fotones aumentan la conductancia a travs de una unin p/n .
4. Detectores de Fotoconductividad o diodos en fila : aumento de conductividad debido a la
produccin de electrones y huecos en un semiconductor.
5. Clulas fotovoltaicas o de capa-barrera: la energa radiante genera una corriente en la
interfase entre una capa semiconductora y un metal
TERMICOS
1. Termopar o termopila: Una o varias parejas de metales diferentes entre los que se
desarrolla una diferencia de potencial, cuando sus temperaturas son distintas.
2. Bolmetro : un conductor (Pt o Ni) o semiconductor (xidos de Ni o Co), cuya R cambia en
funcin de la temperatura.
3. Celdas neumticas : Cmara cilndrica con gas Xenn con una membrana transparente y
ennegrecida que al absorber IR se calienta DETECTORES PARA ESPECTROSCOPA
y calienta el gas. El otro extremo es una TIPO (nm)
membrana que se desplaza por la presin Fototubos 150-1000
del gas al aumentar la temperatura, la cual Tubos fotomultiplicadores 150-1000
se determina a partir de su posicin. DE FOTONES Fotodiodos de Silicio 350-1100
4. Celdas piezoelctricas: Cristales de material Fotoconductores 750-3000
piezoelctrico ( titanato de bario o sulfato de Clulas fotovoltaicas 370-780
triglicina) situados entre dos electrodos (uno Termopares 600-20000
transparente al IR) se desarrolla un voltaje que Bolmetros 600-20000
pende de la temperatura, que se mide y se TERMICOS
Celdas neumaticas 600-40000
amplifica. Celdas piroelctricas 1000-20000
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FOTOTUBOS
Est formado por un ctodo semicilndrico y un nodo de filamento
en una ampolla de cuarzo o vidrio donde se ha hecho el vaco.
Entre los electrodos se aplica un voltaje y el material fotosensible
del ctodo (generalmente xidos de metales alcalinos) emite
electrones al ser irradiado : Efecto fotoelctrico.
Debido al voltaje aplicado entre los electrodos, los electrones se
dirigen al nodo, por el circuito fluye una corriente cuya intensidad
es directamente proporcional a la intensidad de la radiacin que la
provoca.
Se emplea en UV-V (150-1000 nm)

TUBOS FOTOMULTIPLICADORES.
Es un fototubo con una superficie fotoemisora (ctodo
fotosensible), y varias superficies adicionales que emiten
una cascada de electrones cuando son alcanzadas por los
electrones procedentes del rea fotosensible (dinodos)
Al incidir cada fotoelectrn sobre la superficie del dinodo TUBO FOTOMULTIPLICADOR
cada electrn acelerado produce nuevos electrones, que se
aceleran hacia el dinodo 2, y as sucesivamente,
amplificndose la seal.
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FOTODIODO DE SILICIO
El Si cristalino es un semiconductor , donde sus cuatro electrones se combina con otros cuatro
tomos de Si y si un se mueve deja un hueco, que es ocupado por otro conduciendo la
corriente elctrica.
La conductividad aumenta considerablemente si es dopado (1 ppm) con As (5 en su ultima
capa ) se crea un exceso de (semiconductor Tipo n) o con Ga (3 en su ultima capa ) se
crea un exceso de huecos (Semiconductor Tipo p)
La tecnologa del silicio permite fabricar uniones pn o diodos pn, que es un conductor en una
direccin y no en otra (los se mueven de n a p, es decir hacia los huecos ). En ese caso el
diodo esta polarizado, la regin p se une al polo (+) y la n al (-).
Cuando la unin se hace al contrario el diodo presenta una polarizacin inversa y se emplea
como detector de fotones.
Los fotones UV y Visible crean electrones y huecos en la capa vaca de la unin pn. El aumento
de conductividad se mide fcilmente y es proporcional a la potencia radiante P.

FOTODIODOS DE
SILICIO

Tipo n Tipo p
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DETECTOR DE FILA DE DIODOS

Se pueden fabricar chips de Si que contienen mas de
mil fotodiodos (0,02mm cada uno)
Con uno o dos de estos detectores colocados en el plano
focal (Figura) del monocromador pueden medirse de
forma simultanea todas las longitudes de onda.
El chip contiene un condensador y un interruptor
electrnico por cada diodo.
Los espectrofotmetros con estos detectores se DETECTORES DE FILA DE
denominan multicanales. DIODOS
CELULAS FOTOVOLTAICAS
Es el transductor mas sencillo y econmico .
Est formado por dos electrodos, uno metlico (de Cu o
Fe) y otro semiconductor (de Se, Hg-Cd-Te u CuO)
Al incidir la radiacin, el semiconductor se vuelve
conductor y la energa radiante genera una corriente en la
interfase.
Se rompen los enlaces y se liberan electrones y huecos
positivos.
Los electrones migran hacia la pelcula metlica y pasan
al circuito externo para recombinarse con los huecos que
migran hacia el metal base crendose una corriente cuya
magnitud es proporcional al nmero de fotones que
inciden. CELULA FOTOVOLTAICA