QUMICA GERAL

LIGAES QUMICAS

Prof. Srgio Pezzin

 As ligaes qumicas e a energia eletrnica
Uma ligao qumica entre dois tomos formada se o sistema
resultante mais vel (tem uma energia mais baixa) que aquee com os
dois tomos separados.

distncia de equilbrio
Comprimento da ligao 2 tomos de H
ro = 74 pm Etot = 2 x EH

EH2 < 2x EH
distncia internuclear
Ediss = EH2 - 2x EH
Ediss: energia de dissociao
energia de ligao
molcula H2 EH2 = 436 kJ/mol
Etot = EH2
As ligaes qumicas e a energia eletrnica
Uma ligao pode ser dos seguintes tipos:
- por uma transferncia completa de um ou mais
eltrons:
ligao inica
- se dois tomos compartilham 2 eltrons
(cada tomo contribui com um):
ligao covalente
- se dois tomos compartilham 2 eltrons
(um contribui com 2 e outro com 0):
ligao covalente coordenada
- Se todos os tomos compartilham os eltrons entre
eles:
ligao metlica
As ligaes qumicas e a rutura eletrnica des tomos

1. As ligaes qumicas so devidas s configuraes dos eltrons de

valncia dos tomos.
2. A estrutura eletrnica de um tomo dada por sua posio na tabela
peridica.

> pode-se prever o tipo de ligaes qumicas que so formadas por um

tomo de pela sua posio na tabela peridica.

As propriedades qumicas de um tomo

so dadas por sua posio na tabela
peridica
 As diferenas de eletronegatividade

A capacidade relativa dos tomos de atrair os eltrons de uma

ligao qumica chamada de eletronegatividade.

atrao relativa de cada tomo

O tomo B tem
maior
eletronegatividade
 As diferenas de eletronegatividade (EN)
Considere dois tomos A e B, com trs possibilidades diferentes:

11oocaso:
caso:
umdos
um dostomos
tomostem
temuma
umagrande
grandetendncia
tendnciade dedoar
doareltrons
eltronseeoutro
outrouma
uma
grandetendncia
grande tendnciade deaceit-los,
aceit-los,lEN
lENABll>>
>>00
AB
ligaoinica
ligao inica

22o caso:
caso:
o

osdois
os doistomos
tomostendem
tendemaaaceitar
aceitareltrons
eltrons(ENs
(ENsaltas
altaseecomparveis)
comparveis)
eles
elescompartilham
compartilhamdois
doiseltrons
eltrons ligao
ligaocovalente
covalente
lENABll00(ligao
lEN (ligaocovalente
covalenteno
nopolar);
polar);
AB
lENABll>>00(ligao
lEN (ligaocovalente
covalentepolar)
polar)
AB

33o caso:
caso:
o

osdois
os doistomos
tomostendem
tendemaadoar
doareltrons
eltrons(tm
(tmENENbaixa)
baixa)
vrios
vriostomos
tomosdoam
doamseus
seuseltrons
eltronsdedevalncia
valnciaformando
formandoum
ummar
marde
de
eltronsque
eltrons queso
socompartilhados
compartilhadosporportodos
todosos
ostomos
tomos
lENABll00 (e
lEN (eEN
ENbaixas)
baixas)ligao
ligaometlica
metlica
AB
 Quiz
1) Que tipo de ligao qumica ocorre entre dois tomos de cloro?
A) inica
B) covalente
C) metlica

2) Que tipo de ligao formada se um tomo de iodo e um tomo de

potssio se encontram?
A) inica
B) covalente
C) metlica

3) Que tipo de ligao qumica presente na molcula Al2?

A) covalente
B) inica
C) metlica

4) Que tipo de ligao qumica presente no alumnio slido ?

A) covalente
B) inica
C) metlica
 Quiz (continuao)
5) Que tipo de ligao qumica presente no composto BaCl2?
A) inica
B) covalente
C) metlica

2) Que tipo de ligao qumica presente na molcula O3 (oznio)?

A) inica
B) covalente
C) metlica

3) Que tipo de ligao qumica ocorre na molcula CsAu?

A) covalente
B) inica
C) metlica

4) Que tipo de ligao qumica presente no composto CuSn?

A) covalente
B) inica
C) metlica
A ligao inica: transferncia completa de eltrons
ENAB >>0 (entre metais e no-metais)

Reao de alumnio (EN = 1.5) com bromo (EN = 2.8)

(EN = 1.3):
2Al + 3Br2 2Al3+Br-3
cristais inicos

Cu2CO3(OH)2
NaCl MgAl2O4

Cristalo-gn
ese

MnCO3 CaF2 Al2O3 + Cr

Energias associadas formao de compostos inicos
Na+(g) + Cl(g) + e-

HAE= -349 kJ/mol

HI= +496 kJ/mol
Na+(g) + Cl-(g)
Na(g) + Cl(g)

HD= +122 kJ/mol

Na(g) + Cl2(g)
Hs= +107 kJ/mol HER= -787 kJ/mol
Na(s) + Cl2(g)

Hf = Hs + HD + HI + HAE +HER
Hf
Hf = -411 kJ/mol (exotrmica)

NaCl(s)
Ciclo de Born-Haber para 1 mol de NaCl
 A energia de retculo

q1 q 2
6 12 8 6
E
R
r
4 0 r 2 r 3 r 4

12 8 6
M 6
2 3 4
Na+ r
Cl-
M: constante de Madelung
NaCl (fator geomtrico do retculo)
M(NaCl) = 1.74756
r: distncia Na+- Cl-
q1: carga do ction (q1 = +1e)
q1 q 2
q2: carga do nion (q2 = -1e) E
R
M
0: constante dieltrica do 4 0 r
vcuo
Energia de retculo
 Retculos Cristalinos

Um slido cristalino constitudo pela repetio

peridica (3 D) de uma estrutura atmica, inica ou
molecular, chamada de clula unitria.

A periodicidade da estrutura de um cristal representada

por um conjunto de pontos dipostos regularmente.
Este conjunto se chama retculo cristalino.
Tipos de clulas unitrias

primitiva (P) face centrada (F,C)

centrada (I)
 Os 14 retculos cristalinos de Bravais
cbico

tetragonal

ortorrmbico

rombodrico

monoclnico

triclnico
 As estruturas compactas
tomos esto arranjados o mais
densamente possvel.
So caracterizadas por nmeros de
coordinao altos (CN = 12).

Hexagonal compacta (hcp) Cbica compacta (fcc)

sequncia: ABABAB... sequncia: ABCABC..
 Slidos inicos

arranjo de esferas rcation um pouco maior o ction ocupa

cbico compacto um stio cbico
contato ctions- CNcation = 8
nions mximo ranion/rcation > 0.73
 Stios intersticiais

Stio cbico Stio Stio tetradrico

CNcation = 8 octadrico CNcation = 4
ranion/rcation > 0.73 CNcation = 6 ranion/rcation > 0.225
ranion/rcation >
Ctions 0.414 ctions
grandes pequenos
ctions mdios
 As estruturas dos slidos inicos
Compostos do tipo MX
tipo cloreto de csio
Retculo cbico simples,
ctions em stio cbico
(CNcation = CNanion = 8
R > 0.73)
CsCl, CsBr, CsI, NH4Cl etc..

tipo cloreto de sdio

Retculo cbico de face
centrada, ctions em stio
octadrico
(CNcation = CNanion = 6,
R > 0.414)
NaCl, KBr,RbI, MgO,CaO,
AgCl etc..
 As estruturas dos slidos inicos
Compostos do tipo MX Compostos do tipo MX2

tipo TiO2 (rutilo)

tipo ZnS (esfalerita)
Retculo cbico de face centrada,
ctions no dos stios
tetradricos
(CNcation = 4, R > 0.225)
ZnS, CdS,HgS etc..
Retculo cbico tetragonal,
ctions em stios
octadricos
(CNcation = 6, R > 0.414)
TiO2,MnO2,SnO2,MgF2,ZnF2,
etc..

Quanto mais prximos rcation e ranion, mais compacta a estrutura.

entalpias reticulares a 25C q1 q 2
E
R
M
4 0 r
Propriedades dos compostos inicos

- interaes atrativas com

gua (hidrfilos)