ASAM KARBOKSILAT DAN

TURUNANNYA
 O Mempunyai gugus
R C karboksil : CO2H
OH Terdiri dari C=O , OH
Struktur planar Csp2
R = Alkil
Bersifat polar
= Aril
Mempunyai ps. elekt.
bebas pada at. O
Bila dihidrolisis as. karboksilat
Struktur : mempunyai gugus asil
O
R C
Pada asil terikat atom elektronegatif
 Turunan Asam Karboksilat
O
O R C
O R C O O
R C OR
R C R C
Ester
hal NH 2
Asil halida O
Amida
Anhidrida asam
(halida asam) R CN
Nitril
 Tata Nama
IUPAC :
Asam alkan + oat as.karb. alifatis
O
at C dari C C1
OH

Trivial : berdasarkan asalnya

(terutama untuk C1 C4)
O
at. C sesudah C C
OH
 O O
3HC C 3HC CH C
OH OH
Asam etanoat OH
= as.2-hidroksi propanoat
= as. asetat
= as.-hidroksi propionat
= as. laktat
O
H C
OH
asam metanoat
= as. format
 O
H CH2 CH2 C
O OH
3HC C CH2 C asam akrilat
OH = as. propenoat
Br
as.3-bromobutanoat
= as. -bromobutirat 2 jarang disebut krn
hanya ada 1 , tidak
O memp. isomer cis-trans
CH3 CH CH C
OH
asam krotonat

Bila trans as. trans 2-butenoat

 O
O CH3 C CH2 COOH
CH3 C COOH as. asetoasetat
as. piruvat
O
O (CH 3)3 CC
CH2 C C OH
OH Asam trimetil asetat
CH3
Prostaglandin E1 (PGE1)
Asam metakrilat (penambal suatu moderator
gigi bentuk monomer ) aktivitas hormon.
Asam Karboksilat Aromatis

COOH COOH COOH COOH

CH
as.m.toluat 3
Br NO2
 COOH COOH
COOH

OH NH2
as.antranilat
as.sikloheksana
O
C
OH
 COOH

NH

CH3 CH3
as. mefenamat
CH=CH-COOH
Trans asam sinamat = as.o-(N-2,3-dimetil fenil
amino)-benzoat
bukan as.karboksilat aromatis
karena gugus COOH tidak mengikat
langsung intiaromatik
 Garam Karboksilat
Na-benzoat Amin format
Ca-asetat K-, , - dibromopropionat
CO2H

N CO2H N

as.2-piridin karboksilat as-3-piridinkarboksilat

= as. nikotinat
 Asam Karboksilat
Penting secara biologis dan komersial
Nama Sifat Fisis
Umum Asal Struktur
t.l. t.d. Ke

as.format semut/ HCOOH 8 100,5 ~

L.formica

as.asetat anggur/ CH3COOH 16,6 118 ~

L.asetum
 Nama Sifat Fisis
Umum
Asal Struktur
t.l. t.d. Ke

as.propionat Susu,mentega, CH3 CH2 -22 141 ~

keju, protos COOH
=pertama, pion
= lemak

As.butirat Mentega CH3 (CH2)2 - 4,5 165 ~

(butyrum) COOH

As.valerat Akar valerian CH3(CH2)3 - 34 187 3,7

menjadi kuat COOH
 Nama Sifat Fisis
Umum Asal Struktur
t.l. t.d. Ke

As.laurat Laurel = CH3(CH2)10 44 225 i

daun salam COOH

As.palmitat Minyak CH3(CH2)14 63 269 i

palm COOH

As.oleat Cis-9- 16 230 i

oktadekanoat

As.linoleat Cis, cis-9, 12- -5 230 i

Oktadeka-
dienoat
 Nama Sifat Fisis
Umum Struktur
t.l. t.d. Ke

As.sikloheksa SikloC6H11 COOH 31 233 0,20

na karb.

As.benzoat C6 H5 COOH 122 250 0,30

As.o-toluat O-CH3 C6 H4 COOH 106 259 0,12

 Nama Sifat Fisis
Umum Struktur
t.l. t.d. Ke

As. p-toluat p-CH3 CH6 H4 180 275 0,03

COOH

As.salisilat O-HO C6 H4 COOH 159 0,22

As.p-hidroksi P-HO C6 H4 COOH 213 0,65

benzoat

As. antranilat O-H2N C6 H4 COOH 146 0,52

As. anisat p-CH3 OC6 H4 184 0,04

COOH
As. kaproat CH3 (CH2)4 COOH
kambing (caper)
as.enantat CH3 (CH2)5 COOH
aenante = bunga anggur
as.kaprilat CH3 (CH2)6COOH
kambing
as.pelargonat CH3 (CH2)7COOH
esternya pd.Pelorgonium roseum
as.kaprat CH3 (CH2)8COOH kambing
 Asam Dikarboksilat
2 gugus CO2H dan selalu terletak pada
ujung
pKa pKa2
Asam oksalat = as etanadioat 1,2 4,2
Asam malonat = as.1,3 propanadioat 2,8 5,7
as. suksinat = as 1,4 butanadioat 4,2 5,6
 pKa pKa2
as. glutarat = as, 1,5 pentanadioat 4,3 5,4
as. adipat = as 1,6 heksanadioat 4,4 5,4
as. pimelat = ? 4,5 5,4
as. o ftalat = ? 2,9 5,5
(aromatis)
 Cis = as.maleat = as.cis-2-
butenadioat
HO2C CH = CH CO2H
Trans = as. fumarat
H H
CO2H
HO2C C C CO2H
OH OH
CO2H
as. tartrat o as. ftalat
= as. 2,3 dihidroksi-butanadioat m as. isoftalat

p as. tereftalat
 Keasaman
Dapat memberikan 2 proton
( as. diprotik)
pK1 < pKa2 (pengaruh pusat terhadap
5-
5+ O
C
OH
 -
5
O + O O O
5 + H2O
C C H2 C C C H2 C O- + H3O+
HO OH HO O

O O
O O
-O C C H2 C O- + H3O+
C C H2 C O- + H2O
O O
HO O

Makin jauh jarak 2 gugus CO2H perbedaan

pK1 dan pK2 makin kecil (karena pengaruh
pendorong/penarik elektr makin lemah)
 Tata Nama Turunan
Karboksilat
Halida asam (=asil halida)

O Br O
CH 3 C
Cl CH 2 C
asetil klorida Cl
= etanoil klorida -bromo-asetil-klorida
O 2-bromo-etanoil-klorida
C
Br
Benzoil bromida
Lanjutan Tata Nama Turunan
Karboksilat ...
Ester (alkil alkanoat)
O O
CH3 C H C
O CH 2 CH 2
OC2 H 5
etil asetat -kloroetil format Cl
= etil etanoat B O
r C
OCH 3
metil p. bromo benzoat
p. hrs langsung pd inti
p. bromo metil benzoat x
x
Lanjutan Tata Nama Turunan
Karboksilat ...
Amida (alkan amida)
O
O
CH 3 CH C
CH3 C
N (CH 3)2
NH 2 O CH3
asetamida C N,N-dimetil iso butiramida
= etanamida
NHCH3
N-metil benzamida
Lanjutan Tata Nama Turunan
Karboksilat ...
Anhidrida Asam
(apa bedanya antara asam asetat dengan as
asetat anhidrid) O
O H 2C C
O
C H3 C O
C H3 C
O O H2 C C
C O
C H3 C Anh. suksinat
O
Anh. asetat O Anh. asetat benzoat
= anh. etanoat

Lebih kecil dari pada benzoat

Lanjutan Tata Nama Turunan
Karboksilat ...
Nitril
CH3 CN CN

Asetonitril
Benzonitril
= metil sianida
= fenil sianida
= etananitril
Sifat Fisis Asam Karboksilat
Pembentukan ik hidrogen
Antar 2 molekul as. karboksilat dimer
O5 H5+ O
R C C R
O H O
Ik H
 O
C H3 - C H2 - C H2 - C
OH - Isomer gugus fungsi
as. butirat, t.d 1640
- BM sama, t.d. berbeda
O krn. as. butirat dpt
C H3 - C membentuk dimer
O - C H2 - C H3
etil asetat, t.d 770
 Kelarutan dalam Air
As. karboksilat C1 C4 larut air
O H H
C H3 C
OH O
Polar
Asam benzoat padat ik. H.membentuk
dimer
Metil benzoat cair
Makin panjang C ik H2 dengan air terhalang oleh
gugus yang makin besar
 Sumber Dalam Industri

Asam Asetat
a. Oksidasi katalitik :

O2
Hidrokarbon
Kat
O2
CH3CHO CH3COOH
Kat

CH3OH + CO I2
 Lanjutan Sumber Dalam Industri ......

b. Oksidasi enzimatik

Oks. udara
Etanol acetobacter Larutan as.asetat

dari biji-bijian vinegar

(kolang-kaling,tempe) (dalam perdagangan)
Lanjutan Sumber Dalam Industri . . .

Asam Aromatis
CH 3 CCl 3 CO 2H
Cl 2 H2O
t> OH
Toluen Benzotriklorida
Minyak bumi Panas;Kat
(perub. katalitik)
-CO2
CH 3 CO 2 H
O2
atau
CH 3 V2O5
CO 2 H
O-xylena Naftalena As.ftalat
 Pembuatan Asam
Karboksilat di Lab
1. Hidrolisis turunan as. karboksilat :
O O
H+/OH-
CH3- C + H2O CH3 - C + CH3 OH
OCH3 OH

O O
CH3 - CH 2 - C + H 2O CH3 - C H2 - C + HCl
Cl OH
O O O
C H3 - C - O - C - C H3 + H 2 O 2 C H3 C
OH
 O O
C + H2O C + N H (CH )
32
N (CH3)2 OH
dimetil amina
N,N-dimetil benzamida

H H O
C H3 C CN + 2 H 2 O C H3 C C
CH 3
OH
CH 3
Isobutironitril as. Isobutirat
2. Oksidasi
a. CH3CH2OH O
O
O CH3 C
OH
CH3 C
H
O O
[O]
b. CH-3 CH-2 CH= CH- CH3 CH3 CH2 - C + C - CH 3
KMnO4/as OH HO

bila KMnO4 /bs diol

c. as. karboksilat aromatis
CH3

CH2OH [O] O
[O] H CH3
C C
CHO
OH CH3
CH = CH2
stirena
 3. Karbonasi pereaksi Grignard

eter O
(CH 3 ) 2 CHCl + Mg (CH3 ) 2 C Mg Cl + C
O
H2O/H+
O
(CH3)2CC
OH
As.isobutirat
 Karbonasi fenol (sintesis kolbe)
dlm basa khusus pembuatan as. salisilat
O O
ONa O NaOH C C
ONa OH
+C p, t >> H+
ONa OH
O
 Keasaman dipengaruhi oleh:
1. Efek Resonansi.
2. Efek Induksi.
3. Efek Solvasi (pelarut).
 Pengaruh Efek Resonansi
O
R C ar OH R-CH2-OH
OH
pKa : 5 10 18
.. ..
O
.. :
O .. :
O
R-C + OH - R-C .. R - C .. + H2O
OH .. :
O O
..
O
R- C O- lebih stabil
O dp. btk. asam
ion karboksilat
 .. - .. .. .. .. -
OH :O : O: O: O: : O:
..
-
..
- H2 O -
+ OH
-:

Ion fenolat
(lebih stabil dari pada fenol)
 RCH2OH RCH2O + H+

Kestabilan : O O-
R-C -
- > R - CH2 - O
O

krn - bergerak pd at O yg sama

sedangkan pd fenol : antara O & C
 Perbedaan ke-3 senyawa
berdasarkan pembentukan garam
Senyawa Na NaOH Na2CO3

As. karboksilat + + +

Fenol + + -

Alkohol + - -
 Contoh :
Camp : - as benzoat dlm eter,
- sikloheksilalkohol pemisahannya ?
+ NaOH

Air Eter
- Na. Benzoat
+ HCl
+ eter
eter air
- as. benzoat - NaCl
Camp as. benzoat & fenol ?

Na2 CO3

Na. Benzoat Fenol

+ HCl
+ eter

Eter Air

- as. benzoat - NaCl

Pengaruh efek Induksi
Dilanjutkan minggu
depan