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ENTROPIA

La Segunda Ley De La Termodinmica


DEFINICIONES
Como entropa se conoce
la tendencia natural a la
prdida de orden en un
sistema.
Entropa se conoce, en el
rea de termodinmica,
como la magnitud fsica que
mide la parte de la energa
que no puede utilizarse para
realizar trabajo y que, en
consecuencia, se pierde.
Como entropa negativa,
o neguentropa, se
denomina la entropa que un
sistema exporta para
mantener su entropa baja.
una maquina de CARNOT es
EL CICLO DE CONCEPTO una mquina de calor que
sigue el proceso cclico segn
CARNOT la figura 4.2 que consta de 4
pasos

compresi
n Expansin
adiabtic isotrmica
a

W=
Expansin
adiabtic
compresin a
isotrmica
EJEMPLO 4.1 Considere una maquina de Carnot que funciona entre
500C a 0C usando 1mol de gas ideal monoatmico. Si
1 =0,0100 3 y 2 =0,1000 3 , calcule 3 y 4 ; q, w y para
cada paso; y q, w y para todo el proceso. Haga un
bosquejo similar al de la figura Fig. 4.1 para esta maquina.

solucin
HALLAMOS EL VALOR DE 3 y 4 : La relacin entre las temperaturas esta dada por (2.28) como:

=(32)R ;para


2 =

3

1 =

4 donde
un gas ideal
monoatmico
Despejamos

773 3
3 =2 . = (0,1000 3 ) (
273
) 2= 0,4773

Dividiendo las dos ecuaciones volumen-temperatura escritas arriba
obtenemos:

4 = 3
1
= 0,1000 3
(0,477 )
3 = 0,0477 3
2 0,0100 3
Los valores de q, w y para cada paso pueden determinarse
usando (2.24) y (2.27)

para el primer paso: =



(1) = 0 1 =1 = nR ln 2 =
1

0,1000
14,80 kJ
(1,00mol)(8.314 J 1 1 )(773K)ln0,0100=

Para el segundo paso:

3
2 =0 (2) = -2 = dT= n2 1

3
-6,24 kJ
(1.00mol) (8,314 J 1 1 )(273K 773K)=
2

Para el tercer paso:



(3) = 0 3 =3 = nR ln 4 =
3

00477
(1,00mol)(8.314 J 1 1 )(273K)ln 0,477 =-5,23 kJ
Para el cuarto paso:

4 =0 3
(4) = -4 = dT= n 2 6,24 kJ

Para todo el ciclo puede demostrarse que:

= 0 0,1000
q=w= nR( ) ln 2 = (1,00)(8,314)(733-273)ln =
1 0,0100 9,57 kJ

Para el trabajo es equivalente al rea encerrada por el ciclo


mostrado en la Fig 4.2, el diagrama para esta maquina es la
Fig 4.3.
ENTROPIA

Rendimiento de una mquina de calor


Para una maquina q funcin entre dos depsitos de calor, el rendimiento es:
E=100w/q
Rendimiento de una mquina de calor Para una maquina q funcin entre dos depsitos
de calor, el rendimiento es:
E=100w/q
Substituyndolos valores numricos en (4.1) tenemos:
E carnot=100(9,57KJ)/14,40KJ=64,7%
Oh substituyendo en (4.29):
E carnot=100(773K-273k)/773k=64.7%
Substituyndolos valores numricos en (4.1) tenemos:
E carnot=100(9,57KJ)/14,40KJ=64,7%

Oh substituyendo en (4.29):
E carnot=100(773K-273k)/773k=64.7%
ENTROPIA
REFRIGERADORES

una maquina puede usarse como refrigerador pasa


bombear calor de un deposito frio a uno caliente
rendimiento de un refrigerador ,expresado en %;es
:

E REF =100(W)/Qc

Para un refrigerador de Carnot :

Eref = 100(TK-TE)/TE
ENTROPIA
Ejemplos
Calcule el rendimiento mximo de un refrigerador
comercial q funciona entre La temperatura de-10 c
(temperatura interna): q cantidad mnima de e
trabajo debe hacerse para remover 100j de calor del
interior del refrigerador?

De acuerdo con uno de los enunciados de la


segunda ley, el rendimiento mximo se obtiene en
una maquina de Carnot . Asf (4,3b)
298 _ 263
E ref = 100 = 13.3%
263
4.5.-DEFINICIN DE ENTROPIA
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S). Es una magnitud fsica que,
mediante clculo, determina la parte de la energa que no puede utilizarse para
producir trabajo.

La entropa refleja el desorden y la aleatoriedad del movimiento molecular

La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.


La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
transformacin.

Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850.
y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente este
concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.
ECUACIONES

En todo proceso reversible la integral curvilnea. slo depende de los estados


inicial y final. (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y
T es la temperatura absoluta).


S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre
los estados 1 y 2 es:
2
= 2 1 = 1

La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:

dS=

o, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso
isotrmico):

2 1 = 12

4.6.-S PARA EXPANCIONES ISOTERMICAS

para un gas ideal


2
S (sistema) = nRln = nRln
2

y para un sistema condensado


V
S(sistema) = -( )PdP
T

Para alrededores, se supone que el calor puede ser transferido reversible o


isotrmicamente as que:

S(ALREDEDORES)=

EJEMPLO 1
Un mol de gas ideal se comprime isotrmicamente aplicndole una presin constante
de 15 atm,
desde un volumen de 18.2L hasta un volumen de 9.85L a la temperatura de 13.2C.
Determinar el incremento de entropa que experimenta el gas.

Solucin: Es un proceso isotrmico. Eso significa segn el primer principio que:


= = = (2 1 )=125.25atm.L=12693J

Por tanto el incremento de entropa del sistema es:


12693
= =286.36 = 44.3/
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Desarrollada por Walther Nernst entre 1906-1912. Cuyo
principio es:
El cero absoluto no puede alcanzarse, por ningn
procedimiento, ya que; la entropa de todos los
materiales cristalinos perfectos seria el mismo a 0 K
S = k*ln()

Donde:
k:constante de Boltzman
: N de maneras distintas microscpicas
LA ENTROPA MOLAR ESTNDAR

El valor de 0 para cristales, en los cuales las
molculas asimtricas pueden orientarse por si
mismas en formas, esta dada por:

= n*R*ln

Debido a que las molculas en cristales no reales no


estn completamente libres en sus orientaciones, a
causa de dbiles fuerzas intermoleculares,
consideraciones de tamao, etc.
CERO ABSOLUTO 0 K
Lord Kelvin, nada puede ser mas frio que el cero
absoluto.

Es la Temperatura T, terica mas baja posible y que


se caracteriza por la total ausencia de calor:

0 K = -273.15 C

Donde la S de una sustancia cristalina es mnima ya que


el movimiento de molculas es mnimo y se dan una
formacin de cristales perfectos.
Ejemplo: Cul es e valor de 0 para un mol
de agua?
Datos:
N=1mol
R=8.314J/mol. K
=6/4


0 = n*R*ln
J. 6
0 =1mol*8.314

*ln = 3.371 J/mol
mol.K 4
ENTROPIA MOLAR ESTANDAR
Max Plank, 1921. Un cristal perfecto del cero
absoluto tiene S=0,, ya que no se presentan
movimiento atmicos o moleculares de
vibracin, rotacin y traslacin, en 0 K.

PRINCIPIOS DE LA
Si se tiene la misma masa, tendr >S:
TABLA:

(25C, 1atm)

La que tenga mayor numero de H2(g) 130.7 J/mol.K


tomos. N2(g) 191.6 J/mol.K
NO2(g) ----- :210.6 J/mol.K NO2(g) 210.6 J/mol.K
CH3-CH3(g) ----- :229.5 J/mol.K CH3-CH3(g) 229.5 J/mol.K
CH2-CH2(g) 219.6 J/mol.K
Enlaces mas simples. CH-CH(g) 200.3 J/mol.K
CH3-CH3(g) ----- : 229.5 J/mol.K CH3OH(g) 126.6 J/mol.K
CH2-CH2(g) ----- : 219.6 J/mol.K CaO(g) 39.8 J/mol.K
CH-CH(g) ----- :200.3 J/mol.K
PARA UNA REACCION QUIMICA

(Reaccin) = ( , ) -
( , )

Donde:
La S de una mezcla de gases es y
son los coeficientes estequeometricos de la ec. balanceada.
mayor que la de dichos gases por separado.

S1
+ S2 < Sm
PRINCIPIOS DE LA

La S de una disolucin S-L es mayor que la del


disolvente y el soluto por separado.

S(disolucin) < S(soluto) + S(disolvente)

Si consideramos reacciones en las que


intervienen gases:

n < 0 ------- S < 0


n > 0 ------- S > 0
Ejemplo: la reaccin de formacin del
agua
O2(g) + 2H2(g) -------- 2H2O(g)

n = n(P) n(R) = 2 - (1 + 2) = -1

Por lo tanto, como: n < 0 ------- S < 0

Hay una disminucin de desorden.


Ejemplo: la reaccin de formacin de
la Urea.

2NH3 (g) + CO2 (g) -------- CH4ON2 (S) + H2O(L)


Solo se toman en cuenta los que se encuentran en estado gaseoso.

n = n(P) n(R) = 0 - (2 + 1) = -3

Por lo tanto, como: n < 0 ------- S < 0

Hay una disminucin de desorden.


Ejemplo: la descomposicin trmica
de la caliza.

CaCO3(s) -------- CaO(s) + CO2 (g)

n = n(P) n(R) = (1+0) - 0 = 1

Por lo tanto, como: n > 0 ------- S > 0

Hay un aumento de desorden.


Calculo de

Calcular la variacin de entropa de las reacciones siguientes a partir de los datos:
Datos 3 = 92.9 () = 39.8 2() = 213.6 () = 210.6 2() = 240.5 2 =
205.0 2() = 152.3 2() = 223 () = 239.7

a) 3 () +() 2()
b) 2 () + 2 2()
c) 2() + 2() 2()

= . . - . .
a) 1.(()

+ 1. (2) -1. (3)

=39.8+1*213.6-
92.6=160.5 J/K
b) 2. (2)

-2. ()

-1. (2)

=2*240.5-2*210.6-1*205=-145.2 J/k
c) 2. ()

-1. (2)

-1. (2)

=2*239.7-1*152.3-1*223=104.1 J/K

4.15 DEPENDENCIA DE DE UNA REACCIN QUMICA CON LA TEMPERATURA


Si (reaccin) se conoce , entonces (reaccin) esta dada por
298


(reaccin) = (reaccin) + 298 (4.16)
298

EJEMPLO 4.14 calcule1000



(reaccin) para
2 g + 2 = 2

Si 298

= 31.208 ue 1 para 2 , 53,288 ue 1 para 2 44.646 ue 1 para HCl g , y si
= 6.9469 0.1999 *103 + 4.808 107 2 2 ()
= 7.5755 + 2.4244 *103 9.650 107 2 2 ()
= 6.7319 + 0.4325 *103 + 3.697 107 2 2 ()
Todos en cal 1 1

Para la reacccion . (4.14) da


298 =
2 298 . - 1 298 .2 + 1 298 , 2

= (2)(44.646) - 1 31,208 + (1)(53,288) = 4.796 ue


El valor de es

= , . ()(, ) + . . ()(. )
+ . . .
= . . + .
dando


=4.976+ . . + .

.
=4.796-(1.0586) . + ( )( )

=4.976-1.282-0.954+0.557=3.117 ue =13.042 UE