VOLUMETRIA DE

PRECIPITAO
Contedo:

1. Definio

2. Principais aplicaes

3. Curvas de titulao

4. Fatores que afetam a titulao

5. Mtodos mais importantes

DEFINIO
 Os mtodos volumtricos que se baseiam na
formao de um composto pouco solvel so
chamados de titulaes de precipitao.

So usadas principalmente para a determinao de

haletos e de alguns ons metlicos.

preciso que ela se processe em tempo

relativamente curto e que o composto seja
suficientemente insolvel
A maneira mais conveniente para se
saber se uma dada titulao vivel
ou no, ou mesmo para se avaliar o
erro cometido pelo uso de um
determinado indicador, atravs da
curva de titulao
CURVAS DE TITULAO
DE PRECIPITAO
ENVOLVENDO ONS
PRATA
O reagente precipitante mais amplamente utilizado
nitrato de prata (AgNO3), que empregado para
determinao de haletos, nions semelhantes aos
haletos (SCN-, CN-, CNO-),

Os mtodos titulomtricos com base no nitrato de

prata so as vezes chamados mtodos
argentomtricos

Prata em latim argentum

AgNO3 0,1000 mol/L

NaCl 0,05000 mol/L

 A concentrao crtica varivel no
decorrer da titulao a espcie Ag+

A curva de titulao representa a

variao logartmica da concentrao de
um dos reagentes, geralmente Ag+ em
funo do volume da do titulante.

pAg= - log [Ag+] vs Volume

 A solubilidade do precipitado formado
outro fator importante, onde se observa
que a variao de pAg em torno do ponto
de equivalncia tanto maior quanto
menor a solubilidade

Kps deve ser menor do que 10-10 para que

possa ser obtido um resultado satisfatrio
INDICADORES PARA AS
TITULAES
ARGENTOMTRICAS
 Trs tipos de pontos finais
so encontrados em
titulaes com nitrato de
prata

QUMICO POTENCIOMTRICO AMPEROMTRICO

OBS!!!
Os pontos finais potenciomtricos so
obtidos pela medida de potencial entre um
eletrodo de prata e um eletrodo de referncia
cujo potencial constante e independente do
reagente adicionado.

Para se obter um ponto final

amperomtrico, a corrente gerada entre um
par de microeletrodos de prata na soluo do
analito medida e representada em forma de
grfico em funo do volume do reagente.
 O ponto final produzido por um indicador
qumico consiste geralmente em uma variao de
cor ou, ocasionalmente, no aparecimento ou
desaparecimento de uma turbidez na soluo
titulada.

Os requisitos para um indicador ser empregado

em uma titulao de precipitao so:

(1) a variao de cor deve ocorrer em uma faixa

limitada da funo p do reagente ou do analito e
(2) a alterao de cor deve acontecer dentro da
parte de variao abrupta da curva de
titulao do analito.
 DETECO DO PONTO FINAL

a) Formao de precipitado
MTODO DE MOHR

b) Formao de complexos coloridos

MTODO DE VOLHARD

c) Indicadores de adsoro
MTODO DE FAJANS
ON CROMATO:
O MTODO DE
MOHR
O cromato de sdio (Na2CrO4) pode
servir como um indicador para as
determinaes argentomtricas de
ons cloreto, brometo e cianeto por
meio da reao com ons prata para
formar um precipitado vermelho-
tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4)
na regio do ponto de equivalncia.
Kps do AgCl = 1,82 10-10

Kps do Ag2CrO4 = 1,2 10-12

REAO DA TITULAO:
Ag+ + Cl- AgCl(s) (branco)

REAO DO INDICADOR:
Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(s) (vermelho)
LIMITAO DO MTODO
MTODO DO INDICADOR
DE ADSORO
(MTODO DE FAJANS)
 O mtodo baseado na propriedade que
certos compostos orgnicos apresentam ao
serem adsorvidos sobre determinados
precipitados, sofrendo uma mudana de cor.

O indicador existe em soluo na forma

ionizada, geralmente como um nion.

A fluorescena um indicador de adsoro

tpico, que til para a titulao do on cloreto
com nitrato de prata.
Frmula estrutural e modelo
molecular da fluorescena.
 Em soluo aquosa, ela se dissocia
parcialmente em ons hidrnio e ons
fluoresceinato negativamente
carregados que so verde-amarelados
 Na fase inicial da titulao de on cloreto
com nitrato de prata, o precipitado de
AgCl se forma e, como conseqncia,
conter ons cloreto adsorvidos na
primeira camada de adsoro, ficando
assim com carga negativa (AgCl : Cl-)

Estas partculas atrairo ctions que

constituiro a segunda camada de
adsoro, representada por AgCl : Cl- ::
Na+.
ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA
 Alm do ponto de equivalncia, o
primeiro excesso de Ag+ se adsorver
sobre o precipitado, formando a
primeira camada de adsoro
carregada positivamente.

Deste modo o nion do indicador ser

atrado e adsorvido, formando a
contra-camada.

AgCl : Ag+ :: In-

 A cor do indicador adsorvido sobre o
precipitado diferente daquela do
indicador livre e exatamente esta
diferena que indicar o ponto final da
titulao.

Ocorrer o aparecimento de uma

colorao vermelha devido ao
fluorescenato de prata adsorvido na
camada superficial da soluo ao redor
do slido.
APS O PONTO DE EQUIVALNCIA
RESUMINDO...
ONS FERRO (III): O
MTODO DE VOLHARD
 O mtodo de Volhard um procedimento
indireto para a determinao de ons que
precipitam com prata, como por exemplo: Cl-, Br-,
I-, SCN-.

Neste procedimento, adiciona-se um excesso

de uma soluo de nitrato de prata soluo
contendo ons cloretos.

O excesso da prata em seguida determinado

por meio de uma titulao, com uma soluo
padro de tiocianato de potssio ou de
amnio, usando-se ons Fe3+ como indicador.
 Cl- + Ag+ AgCl(s) + Ag+(excesso)

Ag+(excesso) + SCN- AgSCN(s)

O ponto final da titulao detectado pela

formao do complexo vermelho, solvel, de
ferro com tiocianato, o qual ocorre logo ao
primeiro excesso de titulante:

Fe3++ SCN- Fe(SCN)2+

 O indicador uma soluo concentrada ou
saturada de almen frrico,
[Fe(NH4)(SO4)2.12H2O], em cido ntrico 20%,
que ajuda a evitar a hidrlise do on Fe3+.

O AgSCN menos solvel do que o AgCl, ento

a espcie SCN- pode reagir com o AgCl,
dissolvendo-o lentamente.

AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl-

 Por esta razo, o precipitado de AgCl deve
ser removido da soluo antes da titulao com
o tiocianato.

Como esse procedimento levaria a alguns

erros, uma alternativa adicionar uma pequena
quantidade de nitrobenzeno soluo contendo
o AgCl precipitado e agitar.

O nitrobenzeno um lquido orgnico insolvel

em gua, o qual formar uma pelcula sobre as
partculas de AgCl impedindo-as de reagirem
com o tiocianato
 APLICAES DAS
SOLUES PADRO DE
NITRATO DE PRATA
 A Tabela a seguir lista algumas aplicaes
tpicas das titulaes de precipitao nas quais
o nitrato de prata a soluo padro.

Na maioria desses mtodos, o analito

precipitado com um excesso medido de nitrato
de prata, que, por sua vez, determinado pela
titulao de Volhard com uma soluo padro de
tiocianato de potssio.
 BIBLIOGRAFIA BSICA

Skoog

Baccan