UNIVERSIDAD SAN IGNACIO DE LOYOLA

Fisicoqumica-MODULO 5:
Estado lquido

Prof. Dr. C. R. Samanam

christian.samanamu@usil.pe
 ESTRUCTURA DE LOS LIQUIDOS

La estructura de los lquidos es intermedia entre la de los slidos (estado

cristalino-muy ordenado) y los gases (completo desorden). Esta estructura
de calidad intermedia entre la de un slido y un gas dificulta el anlisis
exacto de las interacciones intermoleculares.

En este mdulo analizaremos tres tema importantes relacionados a los

lquidos:

VISCOSIDAD
TENSION SUPERFICIAL
DIFUSION
Estructura de los lquidos

Una cantidad dada de lquido tienen un volumen fijo pero toma la forma del
recipiente que lo contiene. Sin embargo, a nivel molecular , los lquidos poseen cierto
grado de estructura u orden que se determina mediante diversas mediciones fsicas.

Para entender un poco ms acerca de la estructura definamos al nmero promedio

de tomos por unidad de volumen en el radio r desde el origen como g(r) y luego el
volumen de un cascarn esfrico en el cual el nmero de tomos en el cascarn es de

Nmeros de tomos en el cascarn = (volumen del cascarn)x(cantidad de tomos

por unidad de volumen)

= 4r2 dr g(r)

Lo cual se denomina funcin de distribucin radial.

La figura a continuacin nos muestra grficas de ditribucin radial del argn
slido y lquido a una temperatura y presin dadas.
En el estado slido (cristalino), el
argn tiene una estructura cbica
centrada en las caras y cada
tomo tiene un nmero de
coordinacin de 12. Del grfico
arriba mostrado se pued ever que
el estado slido muestra una serie
de rayas definidas a diferentes
valores de distancia, que
representan la distancia de
separacin entre los vecinos ms
cercanos, los segundos vecinos
ms cercanos, etc.

Cuando el argn se funde, su volumen aumenta en un 10%, y su nmero de

coordinacin disminuye hasta 10 aproximadamente. Conforme aumenta la
temperatura, los picos se ensanchan y se desplazan a mayores valores de r. Estos
observaciones concuerdan con el hecho que los lquidos poseen orden de corto alcance
pero carecen de orden de largo alcance. An su orden de corto alcance es perturbado
por un aumento de la temperatura cintica de los tomos cuando se eleva la
temperatura. En los lquidos, los tomos estn en movimiento y su patrn de difraccin
corresponde a sus posiciones promediadas en el tiempo.
 PROPIEDADES GENERALES DE LOS LIQUIDOS
-Tienen volumen constante.
-No tienen forma propia, adoptan forma del recipiente que los contiene.
-Poseen densidades mayores que los gases.
-Tienen una fuerte friccin interna llamada VISCOSIDAD.
-Son menos INCOMPRESIBLES que los gases.
-Tienen valores de calores especficos altos.
-Las sustancias no polares me ajustan mejor a las leyes Fisicoqumicas que las sustancias
polares.
-Los lquidos NO POLARES, tienden a formar soluciones ideales con propiedades
proporcionales a sus fracciones molares, tienen sus tomos simtricamente arreglados
en la molcula, no presentan carga elctrica por lo tanto tampoco electromagnetismo.
No se ionizan no conducen la electricidad y son qumicamente inactivos.
Ejm : tetracloruro de carbono (CCl4); generalmente todos los hidrocarburos).
-Los lquidos POLARES, tienen propiedades opuestas a las sustancias polares, tienen bajo
peso molecular, no poseen arreglos simtricos a nivel molecular. Ejm : agua (H2O);
cloruro de metilo (CH3Cl); alcohol etlico (C2H5OH); cido actico (CH3COOH).

DENSIDAD : se expresan en g / cm3 ; o g / ml . La densidad del agua a 4 C es 1.000 g / cm3.

PESO ESPECFICO : es la relacin entre la densidad de un lquido y la densidad del agua a

una determinada temperatura.
LIQ

AGUA(Tref .)
El estado lquido depende de la temperatura. Se llama TEMPERATURA CRTICA a la temperatura
en la cual la energa cintica es igual a la energa potencial mxima de atraccin entre las
molculas de la sustancia.

Ms all de la temperatura crtica, no existe el estado lquido, si se comprime, originar un gas

fuertemente comprimido. Bajo la temperatura crtica se puede licuar un gas aplicando suficiente
presin.
RELACIONES DEL PUNTO DE EBULLICIN
1. El punto de ebullicin de una sustancia es aproximadamente los 2/3 de su temperatura crtica :

Te
0.67
Tc
2. El calor molar de vaporizacin-entalpa de vaporizacin (cal), dividido entre el punto de
ebullicin, es aproximadamente el valor constante de 21:

v cal
21
Te mol * K
3. La suma de las temperaturas de fusin (Tf) y la temperatura de ebullicin (Te), es igual a la temperatura
crtica :

Tf Te Tc
 PRESION DE VAPOR DE LOS LIQUIDOS

- Cuando la energa cintica de traslacin de una sustancia es mayor

que la energa potencial de atraccin de las molculas, estamos en el
estado gaseoso. Esto lo logramos aumentando la temperatura de la
sustancia. Una vez que las molculas han vencido esta energa, se
encuentran libres y se alejan de la superficie del lquido, movindose
a la accin de su propia energa cintica de traslacin, convirtindose
en una molcula de gas.

A una determinada temperatura, las molculas del lquido y el gas estn

energizadas fuertemente, que algunas sobrepasan la velocidad promedio.
Cuando una de stas llega a la superficie del lquido, con la tendencia de
alejarse del mismo, tiene la energa suficiente como para desprenderse
del mismo, por lo que se aleja de sta . Este fenmeno de
desprendimiento de las molculas fuertemente energizadas se denomina
EVAPORACIN.

La CONDENSACIN ocurre cuando las molculas del gas chocan contra

la superficie del lquido, en donde las fuerzas de atraccin de las
molculas las retendrn, y las reintegrarn nuevamente al lquido. Su
velocidad de reinsercin al seno del lquido se determina por el nmero
de molculas que chocan con la superficie del lquido en la unidad de
tiempo, en relacin directa con la presin de vapor.
Se llama EQUILIBRIO DINMICO, cuando las velocidades de evaporacin y condensacin son idnticas
y la presin de vapor permanece constante.
Si se cambia la temperatura del equilibrio dado, la propia
presin se corregir, aumentando o disminuyendo la velocidad
de condensacin.

La presin ejercida por el vapor, en sta condicin de equilibrio,

se denomina TENSIN DE VAPOR del lquido.

El factor ms importante que determina la magnitud de la

tensin de vapor de un lquido es la propia naturaleza misma del
lquido.
Como todas las sustancias tienen la misma energa cintica de
traslacin a una determinada temperatura, la presin de vapor
depender exclusivamente de las fuerzas de atraccin entre las
molculas de la sustancia (fuerzas intermoleculares).

El PUNTO DE EBULLICIN se llama a la temperatura para

la cual la tensin de vapor alcanza el valor de 760 torr.

Si el lquido est a una presin menor de 1 atm., hervir a una

temperatura mucho ms baja, es decir a la cual la tensin de
Vapor es igual a la presin exterior.
 TENSION SUPERFICIAL DE LOS LIQUIDOS
Se denomina tensin superficial al fenmeno por el cual la superficie de un lquido
tiende a comportarse como si fuera una delgada pelcula elstica, producto de la
resultante de las fuerzas de atraccin del lquido hacia el interior.

La tensin superficial de un lquido es la fuerza en dinas por centmetro de borde de la

pelcula que se opone a la expansin de la superficie. Por este motivo, los lquidos
tienden a tomar el rea ms pequea ( es as que las gotas de un lquido se convierten
en esfricas, pues el rea de sta figura es un mnimo para un volumen dado).

Las unidades son : ergios/ cm2., dina/ cm., N/m .

1 dina = 1 gcm/s = 105 kgm/s = 10-5N
Dado que las fuerzas intermoleculares de atraccin entre molculas de agua se
deben a los enlaces de hidrgeno y stos representan una alta energa, la tensin
superficial del agua es mayor que la de muchos otros lquidos.

En general, la tensin superficial disminuye con la temperatura, ya que las fuerzas

de cohesin disminuyen al aumentar la agitacin trmica. La influencia del medio
exterior se debe a que las molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las
molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de las
molculas del lquido
 Tensin superficial del agua
Tensin superficial de a diferentes temperaturas
diversos lquidos a la
temperatura de 25 o C
 CAPILARIDAD

Fenmeno que provoca la ascencin de un lquido en un tubo fino de un

material dado. Existen dos tipos de interacciones intermoleculares que
contribuyen a este fenmeno:

Fuerzas de cohesin: son las interacciones intermoleculares enetre molculas

de un lquido

Fuerzas de adhesin: son las interaccione sintermoleculares entre las

molculas de un lquido y las paredes del tubo fino de un material dado.
 MOJADO DE UNA SUPERFICIE

AGUA SOBRE AGUA SOBRE SUPERFICIE DE

SUPERFICIE DE VIDRIO VIDRIO CUBIERTA CON ACEITE
En el equilibrio, la energa superficial es igual al peso del lquido al que obligo a
subir por el tubo capilar de unos cuantos milmetros de espesor. Si denominamos
al producto de la tensin superficial () por la longitud del borde (2 r) del menisco
de la circunferencia interna del tubo como la fuerza dirigida hacia arriba; esta
fuerza ser balanceada por el peso de la columna de lquido de volumen r2h,
densidad y directamente proporcional a la gravedad, entonces la fuerza de
cada debido al peso ser: r2hg.
Si igualamos ambas fuerzas tendremos:

2r r 2 hg
De donde obtenemos que la tensin superficial () ser igual a:
1
rhg
2
 VISCOSIDAD DE LOS LIQUIDOS
Se llama viscosidad o frotamiento interno, a la fuerza (F) necesaria para desplazar una capa de
lquido sobre otra.

Esto se debe a la fuerza de cohesin del lquido que hace que haya una resistencia al
movimiento de unas molculas con respecto a la otra.

Depende del estado de los cuerpos, pues en los gases es muy pequea, en los slidos alcanza
su valor mximo.
Cmo se mide el coeficiente de viscosidad cinemtica (n)?

Viscosidad relativa = (n lquido) / (n agua)*

*A una misma temperatura de trabajo. Tambin puede ser un lquido

diferente del agua.
FLUJO LAMINAR / FLUJO TURBULENTO