Anda di halaman 1dari 46

Alcalinos G1

Familia IA
Introduccin
A excepcin del hidrgeno y el francio, el resto de metales alcalinos
tienen en comn la sencillez de su nomenclatura, su importancia en
el desarrollo de su concepcin atmica y agrupamiento elemental y
su empleo las aplicaciones de alta tecnologa actuales tales como las
lmparas de descarga , las bateras de alta relacin carga/masa
regenerables y el uso en medicina para tratamiento de enfermedades
penosas como neurosis, uricemias y canceres y en la tecnologa
magneto hidrodinmica de punta
Litio (Li)
Su nmero atmico es 3
Es un metal blando, de color blanco plata
Por su calor especfico, el litio se emplea en aplicaciones de transferencia de calor, se le dan
los siguientes usos:
Las sales de litio, particularmente el carbonato de litio (Li2CO3)
El cloruro de litio y el bromuro de litio tienen una elevada higroscopicidad por lo que son
excelentes secantes.
El estearato de litio es un lubricantede propsito general en aplicaciones a alta
temperatura.
El litio es un agente altamente empleando en la sntesis de compuestos orgnicos , usado
para la coordinacin de ligandos a travs del intermedio litiado.
El hidrxido de litio se usa en las naves especiales y submarinos para depurar el aire
extrayendo el dixido de carbono.
Tambin tiene aplicaciones nucleares.
Sodio (Na)
Nmero atmico: 11
Es un metal blando, untuoso, de color plateado
El sodio metlico se emplea en sntesis orgnica como agente reductor.
Es adems componente del cloruro de sodio necesario para la vida. Otros usos son:
En aleaciones antifriccin (oro).
En la fabricacin de desodorantes.
En la purificacin de metales fundidos.
La aleacin Na K, es un material empleado para la transferencia de calor
Aleado con plomo se emplea en la fabricacin de aditivos detonantes para las gasolinas.
Se emplea tambin en la fabricacin de clulas fotoelctricas.
Los xidos Na2O generados por combustin controlada con oxgeno se utilizan para
intercambiar el dixido de carbono por oxgeno y regenerar as el aire en espacios
cerrados (p. ej. en submarinos)
Potasio (K)
Nmero atmico: 19
Es un metal de color blanco-plateado
El potasio metal se usa en clulas fotoelctricas.
El perxido de potasio se usa en aparatos de respiracin
autnomos de bomberos y mineros.
El cloruro de potasio se utiliza para provocar un paro cardaco
en las ejecuciones con inyeccin letal.
El carbonato potsico se emplea en la fabricacin de cristales.
Rubidio (Rb)
Nmero atmico: 37
El rubidio se puede ionizar con facilidad
Se puede utilizar en medicina
Fluido de trabajo en turbinas de vapor
En muchas aplicaciones puede sustituirse por el cesio (o el
compuesto de cesio correspondiente) por su semejanza
qumica.
.
Cesio (Cs)
Nmero atmico: 55
El cesio metlico se utiliza en celdas fotoelctricas
instrumentos espectrogrficos
contadores de centelleo
bulbos de radio
lmparas militares de seales infrarrojas y varios aparatos pticos
Los compuestos de cesio se usan en la produccin de vidrio y
cermica
Las sales de cesio se han utilizado en medicina como agentes
antishock
Francio (Fr)
Nmero atmico: 87
Es un metal altamente radioactivo
La capacidad para sintetizar el francio, atraparlo y enfriarlo,
junto con su estructura atmica relativamente simple, lo han
convertido en sujeto de experimentacin en espectroscopa
especializada. Estos experimentos han conducido a la
obtencin de informacin ms especfica sobre los niveles
energticos y las constantes de acoplamiento entre partculas
subatmicas.
Propiedades generales
En forma general
Se tiene:
Elementos del Mineral Extraccin
grupo
Li Lepidolita K2Li3Al4Si7O21 Electrolisis
Espodumeno O la lepidolita con tratamiento con H2SO4 y si es prolongado forma
(LiAlSi 206 ) las alumbres de los metales (I)
Li02.Al20 3 .4Si02 M2SO4.Al2(SO4)5.nH2O
Sodio Sosa Ca(CO3) + 2 C 3CO + 2 Na
Mtodo electroltico (Proceso de Down)
Potasio Potasa Electrolisis de la potasa X
Carnalita KCl.MgCl2.6H2O Por reduccin del KCl con Na
Rubidio Cesio Constituyentes menores de la De la separacin por cristalizacin fraccionada mltiples de las
lepidolita alumbres, luego transformadas a hidrxidos con tratamiento con
Ba(OH)2 y despus en el cloruro con tratamiento de intercambio
inico. Los metales se obtienen del cloruro fundido por reduccin de
calcio o bario
Cesio El cesio se halla en la: Por lixiviacin con H2SO4 para formar alumbres que luego se
Polucita: convierte en sulfato mediante tostacin con carbono. El cloruro se
Cs4Al4Si9O26.H2O genera por intercambio inico y finalmente se reduce

Francio solo tiene istopos de vida muy corta.


Comportamiento qumico
Debido al marcado carcter reductor, los metales alcalinos son muy reactivos
en la bsqueda de su estado de oxidacin natural (+1). Las principales
reacciones son:
Con el agua (de manera violenta):
2 M(s) + H2O 2 MOH(aq) + H2(g).
.
Con el hidrgeno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H2 2 MH
Con azufre y halgeno formando sulfuros y haluros:
2 M+ X2 2 MX;
2M+S M2S.
Reacciones
Con oxgeno formando perxidos, excepto el litio que forma xidos y
los ms pesados generan superperxidos:
2 M + O2 M2O2;
4 Li + O2 2 Li2O
K(s) + O2(g) KO2(s)
Slo el litio reacciona con el nitrgeno formando nitruros:
6 Li + N2 2 Li3N
El Li3N tiene potencial como almacenador de hidrogeno seg{un la
reaccin reversible:
Li3N +H2 LiNH2+LiH; al someter al H2 a T y P elevadas
HIDRUROS DE LOS METALES
ALCALINOS
Los hidruros del G1 son inicos y contienen el ion H-
Se preparan fcilmente calentando el metal en atmsfera de hidrgeno.
El hidruro de litio (LiH), blanco y cristalino, es el ms estable de los hidruros del grupo.
Reaccionan con el agua violentamente
Son de carcter bsico (actan como bases fuertes)
Tienen una estructura tipo sal gema
Pueden ser usados como agentes secantes para algunos solventes orgnicos
Como almacenador de hidrogeno, se guardan en pellets de plstico que son trituradas en
presencia de agua para liberar hidrogeno en celdas de combustible.
Son usadas como bases no nucleoflicas y como reductores
Reacciones con los hidruros
Reaccionan vigorosamente con el agua
El NaH finamente dividido reacciona con el aire hmedo y resulta difcil
sofocarlo debido a que el CO2 ser reduce al entrar en contacto con el
hidruro metlico caliente
Los hidruros son tiles como bases no nucleofilicas y como agentes
reductores
NaH(s)+ NH3(l) NaNH2(am) + H2(g)
Oxidos
Todos los xidos son bsicos y reaccionan con el agua para formar
hidrxidos
M2O + H2O 2M+ + 2OH-
M2O2 + 2H2O 2M+ + 2OH- + H2O2
M2O + 2H2O O2 + 2M+ + 2OH- + H2O2

Excepto el perxido de litio, los dems reaccionan violentamente con el


agua:
Los xidos normales de Na, K, Cs, Rb pueden ser preparados por
calentamiento del metal con limitacin de oxigeno o por descomposicin
de los perxidos o superperxido
Los perxidos y superperxido
Los perxidos y superperxidos se descomponen en xidos, as el
Li2O2 es el menos estable en cambio que el Cs2O2 es el ms estable.
El Na2O2 AO muy usado
KO2, absorbe CO2 y libera oxgeno (purificacin del aire)
Ozinidos O3 -

Todos los metales G1 forman oznidos


Los oznidos de K, Rb y Cs se obtienen al calentar el perxido o
superperxido con ozono
K2O2 + O3 KO3 + KO2
KO2 + O3 KO3 + O2
Los oznidos de sodio y litio se obtienen por intercambio inico con el
oznido de cesio en amoniaco lquido
Estos compuestos son inestables y explotan con violencia
KO3 KO2 + O2
HIDRXIDO DE LOS METALES ALCALINOS
Todos los hidrxidos del G1 absorben agua de la atmsfera
exotrmicamente
El hidrxido de litio forma un hidrato estable LIOH.8H2O
Los hidrxidos del G1 son solubles en agua lo que hace que sean fuente de
iones OH- ya sea en el laboratorio o en la industria.
El KOH es soluble en etanol (potasa alcohlica) es usada en sntesis
orgnica.
El hidrxido de litio es el menos soluble de los hidrxidos del bloque. Los
hidrxidos de potasio (KOH) y sodio (NaOH) se subliman al calentarse,
obtenindose as el hidrxido en forma de vapor.
Hidroxidos
El NaOH tiene usos domsticos como:
Degradacin de proteinas
Saponificacin de grasas, por la accin que tiene frente a ellas
destapa caos. Si se desea mejor su accin se agrega aluminio pulverizado, pues
el producto de reaccin que es el hidrogeno provoca que la mezcla se agite,
mejorando con ello la interaccin con el hidrxido.

2Al(s)+2OH-+6H2O 2[Al(OH)4]- + 3H2

El KOH es soluble en alcohol (potasa alcohlica) usada en sntesis orgnica


El NaOH se obtiene en la industria cloro-alcalina
Industria cloro-alcalina
Electrlisis cloro-lcali:

a) electrlisis en fase fundida (mtodo Down)


b) mtodo del diafragma
c) mtodo de la amalgama
Mtodo de Down
Eletrlito: NaCl (fundido)
Ctodo: 2 Na+ + 2e 2 Na (l)
Anodo : 2 Cl- Cl2 (g) + 2e
R. global: 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na (l) + Cl2 (g)
Mtodo del diafragma
Mtodo del la amalgama
Mtodo de amalgama
Haluros alcalinos
Compuestos tpicamente inicos
Anin y catin, configuracin electrnica s2p6 de gas inerte
Slidos cristalinos, incoloros, diamagnticos, con alto punto de fusin
y de ebullicin, alto calor de vaporizacin, no conductores de la
corriente elctrica en estado slido pero muy conductores en estado
fundido.
Solubles en agua y otros disolventes polares y las disoluciones
conducen la corriente elctrica. Poco solubles en disolventes no o
poco polares (ad orgnicos). Los iones son estables en disolucin
acuosa, estas sales no experimentan hidrlisis.
Estructuras cristalinas
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente
en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada ion se
rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.
Principales tipos de estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 8
ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Todos los del G1 tienen estructura NaCl excepto CsCl, CsBr y CsI que
tienen CsCl. Sin embargo, stos a alta presin tambin adoptan
estructura NaCl.
Forman, por cristalizacin de las disoluciones acuosas, cristales
cbicos bien constituidos, que suelen tener ocluidas gotas de
disolucin, por eso cuando se calientan se rompen, por la presin de
vapor de la disolucin ocluida, y se dice que la sal decrepita.
La presencia de ciertas sustancias en las disoluciones de estos haluros
retardan o aceleran el crecimiento de caras correspondientes a
poliedros del sistema regular y en vez de cubos pueden formarse, en
la cristalizacin, octaedros.
Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones
que hay en las celdas de NaCl, CsCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
de cada cara (6/2 = 3). En total, = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro
del cubo (1). En total, = 4

CsCl:
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
Energas de red de los haluros alcalinos
cuanto mayor es el producto de cargas de
los iones, mayor es la energa reticular
mientras que cuanto mayor es el tamao de
los iones menor es la energa reticular

los compuestos de calcio tienen una energa


reticular muy superior a los compuestos de
potasio, ya que en el CaS y en el CaO, el
producto de cargas es 4, mientras que en KI
y KF, el producto de cargas es 1.
COMPUESTOS DE OXOCIDOS
Los elementos del G1 forman sales con la mayora de los oxocidos
Entre las ms usadas en el industria esta:
El carbonato de sodio (ceniza de sosa) y el bicarbonato de sodio
Los carbonatos del G1 son solubles y se descomponen al calentarlos
en su xido correspondiente.
Proceso Solvay
Produccin de carbonato y bicarbonato de sodio a partir de cloruro de sodio
y carbonato de calcio
NH4HCO3 + NaCl ---> NH4Cl + NaHCO3 (I)
2NaHCO3 ---> H2O + CO2 + Na2CO3 (II)
2NH4Cl + Ca(OH)2 ---> CaCl2 + 2H2O + 2NH3 (III)
NH3 + H2O + CO2 ---> NH4HCO3 (IV)
CaCO3 ---> CaO + CO2 (V)
CaO + H2O ---> Ca(OH)2 (VI)
CaCO3 + 2NaCl ---> CaCl2 + Na2CO3 (VII)

Ventajas del proceso Solvay: Operacin continua, Fcil de purificar el


producto, No quedan subproductos peligrosos, Reciclo de materiales y Ms
econmico.
Diagrama del proceso Solvay
El proceso de Le Blanc (1789)
2 NaCl+H2SO4 ---> 2HCl+Na2SO4
Na2SO4+4C ---> 4CO+Na2S
Na2S+CaCO3 ---> CaS+Na2CO3

2 NaCl+H2SO4 + 4C + CaCO3 --> 2HCl + 4CO + CaS + Na2CO3


Mineral trona

Es un mineral rico en la sal mixta Na3(CO3) (HCO3).2H2O que se


extrae del subsuelo para la obtencin del carbonato de sodio.
Utilidades:
Fabricacin de vidrio
Ablandador de agua
El K2CO3 es usado en la manufactura del vidrio y la cermica. Se
lo obtiene de: KOH+CO2= K2CO3
Bicarbonatos
SNaHCO3< SNa2CO3
Al descomponerse los bicarbonatos liberan CO2, la sal anhidra y
agua. Esto constituye la base para la fabricacin de los extintores y
su uso en pastelera. Aunque existe una mezcla an mas expandible
como es el polvo de hornear, que est constituida de:
2NaHCO3(s)+ Ca2(H2PO4)2(s)=2CO2+ Na2(HPO4)(s)+CaHPO4(s)+H2O
Se prepara por burbujeo de CO2 al carbonato de sodio saturado.
Na2CO3(ac)+CO2(g)+H2O(l)= NaHCO3(s)
Otras oxosales
Sal Utilidad
Los nitratos del G1 (113) Fertilizantes y explosivos
El sulfato de sodio (214) Generacin del cido clorhdrico a partir del cloruro de sodio , en el proceso de la pulpa
de madera para obtener cartn (en el proceso se transforma en sulfito que disuelve la
lignina que se emplea como adhesivo y aglutinante)
Detergentes, en la fabricacin de vidrio o como laxante suave

El tiosulfito de sodio Es un agente reductor suave de alta solubilidad en el agua que se oxida a tetrationato de
(223) sodio, usado en la fotografa pues forma un complejo soluble con los iones plata

El tionito de sodio (224) Agente reductor en la bioqumica


El nitrato de sodio Se emplea en la fabricacin{on de otros nitratos, fertilizantes y explosivos

Salitre est constituido De amplio uso en la fabricacin{on de explosivos, polvora, juegos pirotcnicos, cerillos y
de nitrato de potasio fertilizantes
Azida de sodio NaN3 Emplean su descomposicin para el uso de airbag
Con el amoniaco
Los metales del G1 al combinarse con amoniaco se tornan de color
-
azulado y el producto final son amiduros (NH2) de metales alcalinos
LiNH2, NaNH2, KNH2. Son importantes reactivos en sntesis orgnica
Formacin de hidratos
La tendencia a formar hidratos se da en haluros con grandes
diferencias de tamao entre el anin y el catin.
En los haluros de Li+ solo cristaliza anhidro el fluoruro, en los de sodio
el fluoruro y el cloruro.
Si de una disolucin cristaliza un hidrato es porque es menos soluble
que la sal anhidra.
SOLUBILIDAD EN AGUA

Si radio catin y anin son parecidos entonces, dicha sal es poco


solubles. As, Na+ y Li+ tienen solubilidad mnima para los fluoruros y
aumenta de fluoruros a ioduros, para el Cs+ la mnima es para el
ioduro, y en K+ y Rb+ (tamao intermedio) mnima para Cl- y Br-
respectivamente.
En conjunto la solubilidad en agua de los alcalinos es grande.
Aumenta al aumentar la Temperatura, menos en el NaCl, que es
constante.
Compuetos coordinados
Estos elementos forman este tipo de compuestos con ligantes que
contienen tomos de O o N.
Los complejos mas estables se forman con ligantes quelantes
Estos compuestos son pirofricos y se hidrolizan fcilmente
Compuestos organometlicos
Los compuestos organometlicos del G1 son inestables al contaco con
el agua
Son pirofricos al contacto con el aire
Los ms importantes son los del litio y se preparan en disolventes
orgnicos como THF o diclorometano
el ciclopentanodieno reacciona con el sodio en medio de THF para
formar un organometalico inico
Na + C5H6= NaC5H5 +H2
El metilsodio se obtiene haciendo reaccionar el sodio con metil
mercurio en solvente hidrocarbonado
Hg(CH3)2+2Na=2NaCH3+Hg
Organometlicos del litio
Se preparan a partir de un halogenuro de alquilo con el litio en
presencia de THF:
BuCl+Li= BuLi+LiCl
El tricloruro de boro reacciona con el butilitio en THF
BCl3+LiBu= Bu3B+LiCl
Extraccin

http://zaloamati.azc.uam.mx/bitstream/handle/11191/422/Los_meta
les_alcalinos.pdf?sequence=3