Universidade Federal de Ouro Preto

Instituto de Cincias Exatas e Aplicadas

Joo Monlevade - MG

CINTICA QUMICA

QUMICA GERAL
Prof. Dr Luclia A. Linhares Machado
lucilia@decea.ufop.br
 Cintica Qumica

Aborda

Rapidez com que os reagentes so consumidos e os produtos so formados

Estuda a velocidade das reaes e os fatores que a influenciam

Identifica as etapas pelas quais se processa uma reao: Mecanismos

 Cintica Qumica

Rpidas Reaes Qumicas Lentas

Moderadas
 Cintica Qumica

Reao Rpida

6 NaN3(l) + Fe2O3(s) fasca3 Na2O(s) + 2 Fe(s) + 9 N2(g)

 Cintica Qumica
Reao Moderada

Decomposio dos
Alimentos

Reao Lenta

Formao do
Petrleo
 Velocidade de Reao

Toda reao representada por uma Equao Geral

Reagentes so consumidos
Produtos so formados

Assim, segue-se o progresso da reao medindo a

diminuio da concentrao dos reagentes e o
aumento da concentrao dos produtos.

REAGENTES PRODUTOS
 Velocidade de Reao

A B

[ ]
A

t
Velocidade Mdia de Reao
Lei de Velocidade
Constante de Velocidade
 Velocidade Mdia de Reao
a razo entre a quantidade consumida ou produzida
da substncia (Q) e o intervalo de tempo (t)
em que isso ocorreu.
A B

Observao: a concentrao de A diminui com o tempo, uma

quantidade negativa. Sendo a velocidade de uma reao uma
quantidade positiva, deve-se introduzir um sinal negativo na
equao da velocidade para tornar a velocidade positiva.
Clculo da Velocidade Mdia de uma reao

Supondo que: A B
Para t = 0 (incio da reao) h 1,00 mol A e B no est presente.

Para t = 20 min, existem 0,54 mol A e 0,46 mol B

Para t = 40 min, existem 0,20 mol A e 0,80 mol B

A velocidade mdia da reao depois de 40 min ser

A B
Velocidade mdia
t t

(0,20 - 1,00) (0,80 - 0)

Velocidade mdia 0,020 mol/min
40 - 0 40 - 0
 Lei de Velocidade

Para a reao geral: aA+bB cC+dD

Lei de Velocidade: Velocidade = K [A]a [B]b

A soma das potncias de todas as concentraes dos reagentes

que aparecem na Lei de Velocidade dita

ORDEM GLOBAL DE REAO

Logo, a ordem de reao a + b

Se a reao for ELEMENTAR

 Constante de Velocidade

A constante de velocidade K, pode ser calculada com base na

concentrao dos reagentes e da velocidade inicial.

Velocidade = K [F2] [ClO2]

K = Velocidade
[F2] [ClO2]
 Ordem de Reao

A ORDEM EM RELAO A UM REAGENTE NO

EST NECESSARIAMENTE RELACIONADA COM O
COEFICIENTE ESTEQUIOMTRICO DO REAGENTE
NA EQUAO GLOBAL BALANCEADA
 Reao de Primeira Ordem

aquela cuja rapidez depende da concentrao do

reagente elevada potncia unitria.

 Reao de Segunda Ordem

a reao cuja rapidez depende da concentrao do reagente

elevada ao quadrado ou de concentraes de dois reagentes
diferentes, cada um deles elevado unidade.
 Clculo da Ordem de Reao

Existem 3 formas fundamentais para se

determinar a ordem de uma reao
1. Reaes Elementares
So aquelas que ocorrem em uma etapa;

Os expoentes da Lei da Ao das Massas coincidem com os

coeficientes estequiomtricos;
 Clculo da Ordem de Reao
2. Reaes de vrias etapas com mecanismos conhecidos
Mecanismo da reao: conjunto de etapas que compe a reao;

A etapa mais lenta do processo determinante e governa a lei de

velocidade global;

A expresso da Lei das Massas para a reao determinada

considerando-se a molecularidade da etapa lenta;

Considere o seguinte mecanismo

 Clculo da Ordem de Reao
3. Avaliao de Experimentos

Exemplo: Abaixo tem-se trs medidas da velocidade da reao

F2(g) + 2ClO2 (g) 2FClO2(g)

[F2] (M) [ClO2](M) Veloc. Inicial (M/s)

Exp 1. 0,10 0,010 1,2 x 10-3
Exp 2. 0,10 0,040 4,8 x 10-3
Exp 3. 0,20 0,010 2,4 x 10-3

Lei de Velocidade

Velocidade = K[F2] [ClO2]

1 e 2: Quadruplicando [ClO2] e mantendo [F2]
constante, a velocidade quadruplica

V proporcional [ClO2]

1 e 3: Duplicando [F2] e mantendo [ClO2]

constante, a velocidade duplica

V proporcional [F2]

Leis de Velocidade

Velocidade = K[F2] [ClO2]

 Cintica Qumica

Teoria da Coliso

Para que ocorra a Reao necessrio:

As molculas dos reagentes devem colidir entre si;

A coliso ocorra com Geometria favorvel;

A energia da molculas que colidem deve ser igual ou

maior que a Energia Ativao.
 Cintica Qumica

Teoria da Coliso

Quebra de Ligaes

Energia Cintica Mnima

Fator Orientao
Cintica Qumica

Teoria da Coliso

Coliso
Desfavorvel

Coliso
Desfavorvel
 Cintica Qumica

Teoria da Coliso: Coliso Favorvel

O-------N
O2 N2
2 NO
O N
Reagentes
Produtos
Complexo
Ativado
 Cintica Qumica

Teoria da Coliso

Para que a coliso seja efetiva necessrio ainda

que os reagentes adquiram uma energia mnima
denominada Energia de Ativao.

Energia de Ativao a quantidade mnima de energia

necessria para que a coliso entre as partculas dos

reagentes, feita numa orientao favorvel, seja efetiva.

 Energia de Ativao
Energia de Ativao: segundo a teoria das colises postula-
se que, para que possam reagir, as molculas que colidem tm
de possuir uma energia cintica total maior ou igual do que a
energia de ativao (Ea). a energia necessria para que se
inicie uma dada reao.
 Cintica Qumica

Complexo Ativado ou Estado de Transio: estado

intermedirio formado entre reagentes e produtos, em
cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas e
formao de novas ligaes.

O-------N
O2 N2
2 NO
O N
Reagentes Produtos
Complexo
Ativado
 Mecanismo de Reao

Uma equao qumica global no nos d grande

informao sobre o modo como se processa
realmente certa reao qumica.

Em muitos casos, essa equao representa a soma de

um conjunto de reaes simples ditas
ETAPAS ELEMENTARES.

A sequncia de ETAPAS ELEMENTARES que

conduzem formao do produto chama-se
MECANISMO DE REAO.
 Mecanismo de Reao
Equao: Considere a reao entre o nitrognio e o oxignio

2 NO (g) + O2(g) 2NO2(g)

A reao se processa por uma sequncia de

2 ETAPAS ELEMENTARES

2 NO (g) N2O2(g)

N2O2(g) + O2(g) 2NO2(g)

2 NO (g) + O2(g) 2NO2(g)

Espcies como N2O2 so ditas Intermedirias da Reao

 Intermedirios de Reao

Aparecem no mecanismo da reao

(nas etapas elementares), mas no aparecem
na equao qumica global balanceada.

Molecularidade de uma Reao

N de molculas que sofrem reao em uma

etapa elementar. Essas molculas podem ser
do mesmo tipo ou de tipos diferentes.
Molecularidade de uma Reao

REAO UNIMOLECULAR

uma etapa elementar em que participa

apenas uma molcula de reagente.

REAO BIMOLECULAR

uma etapa elementar em que esto

envolvidas duas molculas.
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Superfcie de Contato
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Superfcie de Contato
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Temperatura

Um aumento de temperatura aumenta a velocidade

das reaes qumicas, pois h um incremento na
energia cintica das molculas.
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Presena de Catalisador

uma substncia que aumenta a velocidade da reao,

diminuindo a energia de ativao para os reagentes
atingirem o complexo ativado.
No entanto eles no participam da formao do
produto, sendo completamente regenerados no final.
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Presena de Catalisador

Sem catalisador

Com catalisador
 Presena de Catalisador

Catlise Homognea
O catalisador encontra-se na mesma fase dos reagentes e produtos

Catlise Heterognea
O catalisador encontra-se em fase distinta dos reagentes.
 Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Concentrao dos Reagentes

Quanto maior a concentrao de partculas dos reagentes,

maior ser o nmero de colises efetivas e
consequentemente maior a velocidade da reao.
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao

Presso
IMPORTANTE !!!
 CINTICA QUMICA
Cintica Qumica
Velocidade mdia de reao
Expresso da Lei de Velocidade
Reao Elementar e No elementar
Ordem de Reao
Molecularidade de Reao
Energia de Ativao
Complexo Ativado
Catalisadores e tipos de catlise
Teoria das colises
Fatores que influem na velocidade das reaes