Voltametra y

Amperometra
Voltametra
La tcnica consiste en aplicar un
barrido de potencial que vara con el
tiempo, al electrodo de trabajo
respecto al electrodo de referencia y
se mide la intensidad de corriente
que pasa entre CE y W
representndose frente al potencial
impuesto. El grfico resultante se
llama voltamograma.
 Estos lmites de potencial pueden tomar como
valor mximo los limites de estabilidad del agua
(en medios acuosos) es decir desprendimiento
de hidrgeno y de oxigeno. Dichos valores
dependen del material electrdico, del pH de la
disolucin, de la T En disolventes no acuosos
Ei y E vienen impuestos por el potencial de
descarga de los iones del electrolito fondo. La
variacin del potencial con el tiempo se
representa en el eje x y la intensidad en el eje y.
En la Fig. se muestra el voltamograma lineal
para un proceso redox Fe3+ + 1e- Fe2+ cuyo
potencial formal es 0.460V
 Vamos a ver cules son los perfiles de concentracin en la superficie del
electrodo a medida que barremos el potencial. Puesto que se trata de un
proceso reversible se puede aplicar la ec. de Nernst (a 25C)

La Fig.8a muestra las concentracines de O y R en la superficie del electrodo

durante la electrolisis de una disolucin que inicialmente solo contiene la
forma oxidada (Fe3+).
 En el voltamograma la corriente cambia
por dos razones 1) la concentracin en
x=0 es funcin del potencial y 2) la capa
de difusin se expande. Inicialmente el
primer factor es ms importante y la
intensidad aumenta hasta alcanzar un
valor mximo Ip y a partir de aqu
predomina el segundo factor y la
corriente cae con el potencial.

a) Perfiles de concentracin y b) Potenciales

correspondientes en el voltamograma lineal
 Voltametra
Instrumentacin

Esquema
Seales de excitacin ms comunes, la clsica es el barrido lineal
Barrido lineal
Potenciostato:
Clula de tres electrodos
Diagrama de una clula de
tres electrodos con un
potenciostato
Electrodos de trabajo: Tipos

Electrodo Electrodo de Microelectrodo Electrodo de

gota de mercurio flujo tipo
de disco colgante emparedado
 Amperometria
La amperometra es la tcnica basada en la
medida elctrica que pasa entre un par de
electrodos que impulsan una electrolisis,
produciendo la reduccin u oxidacin del analito
manteniendo el potencial fijo.
Uno de los reactivos es el analito buscado y la
corriente medida es proporcional a su
concentracin.
Con estos mtodos se pueden determinar
cantidades de subnanogramos de especies
electroactivas
VALORACIN AMPEROMTRICA
Se introducen dos electrodos en la muestra y se establece
una diferencia de potencial. El voltaje se elige
cuidadosamente para que sea el mnimo necesario para
obtener la corriente lmite del elemento a determinar. Se
mide la corriente y, a partir de ella, se obtiene la
concentracin, o mejor, el cambio de concentracin del
elemento de la muestra.
Como tcnica analtica, puede utilizarse para detectar el
punto final en valoraciones volumtricas de
neutralizacin, precipitacin, o formacin de complejos.
La curva a, representa una valoracin amperomtrica en la que el analito (electroactivo)
reacciona en el electrodo mientras que el reactivo valorante no
lo hace.
La curva b, representa una valoracin en la que el analito no reacciona en el electrodo y el
agente valorante si.
Y por ltimo la curva c, representa una valoracin en la que tanto el reactivo valorante
como el analito reaccionan en el electrodo. Representa el punto final de la valoracin
 Mtodos amperometricos
Existen dos tipos:
Los de potencial variable: se mide la
corriente como una funcin del potencial del
electrodo de trabajo de una clula de tres
electrodos.

A la vez se divide en dos:

Sistemas de un electrodo: En este mtodo,

slo est en contacto con la solucin a
valorar el electrodo de trabajo. El resto de
electrodos (referencia y auxiliar) estn
aislados por puentes salinos.
 Sistema de dos electrodos:
En esta tcnica se emplean dos
electrodos idnticos sumergidos en la
solucin a valorar. Cuando los electrodos
estn en la disolucin se les
aplica una diferencia de potencial y se
controla la corriente durante la
valoracin.

Los de potencial fijo: que mide los cambios en la intensidad de corriente

manteniendo fijo el electrodo de trabajo.
 TIPOS DE ELECTRODOS EN
AMPEROMETRIA
Como electrodos de referencia se usan
casi exclusivamente el de Ag/AgCl y el
de calomelanos (Buenos electrodos
auxiliares son por ejemplo los de platino
o carbn vtreo
APLICACIONES
Como tcnica analtica, puede utilizarse
para detectar el punto final en
valoraciones volumtricas de
neutralizacin, precipitacin, o
formacin de complejos.