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QUIMICA DE

COORDINACION

COMPUESTOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez
ANTECEDENTES:
Tiene sus orgenes en la qumica inorgnica y esta vinculada a otras disciplinas
como la qumica organica,fisicoquimica y se vincula a ciencias de la vida atreves
de la bioinorganica,ya que muchos procesos bioqumicos son el resultado de las
reacciones de complejos metlicos.

A travs de la historia el hombre se ha ocupado de la presencia de los


Complejos metlicos y su importancia en el desarrollo de los mismos.

Por ejm:
El colorante verde de las plantas clorofila
es un complejo de magnesio rodeado de
un ligando macrociclico orgnico
(porfirina),la cual absorbe luz con un Mg2+

Ing.Isabel Ramirez
Ejm: La Hemoglobina

Complejo de hierro unido a un


Ligando macrocclico organico

Cada grupo hemo contiene Fe2+


Y anillos de porfirina.

Ing.Isabel Ramirez
Propiedades y caractersticas
Un complejo es una especie qumica distinta, con
propiedades fsicas y qumicas propias y diferentes al ion
metlico y a los ligandos que lo componen.
La formacin de un complejo tambin puede cambiar
drsticamente otras propiedades de los iones metlicos,
como la facilidad de oxidacin o de reduccin. P. ej.,
Ag+ se reduce fcilmente en agua (Ag (s)). En cambio

[Ag(CN)4 ]3- no se reduce fcilmente porque el ion plata se


acompleja con el CN- y esto lo estabiliza en el estado de
oxidacin de +1.
Ing.Isabel Ramirez
Los cationes, con mayor carga y menor tamao son los
que forman complejos con mayor facilidad
Sin embargo, hay algunas desviaciones: por ejemplo el
cromo Cr3+ que tiene un radio inico de 0.62 forma
complejos con mayor facilidad que el aluminio Al3+, que
posee un radio inico de 0.45 .
Los complejos ms dbiles estn formados por los
iones de los metales alcalinos Na+ y K+. Por el contrario,
los iones 2+ y 3+ de los elementos de transicin
muestran una gran tendencia a formarlos.

Ing.Isabel Ramirez
DEFINICIONES GENERALES:

Complejo metalico,complejo,unidad de
coordinacion

Tiene un tomo central (M)


alrededor del cul se sitan un nmero ( n) de
LIGANDO(L) O LIGANTES,dentro de un cuerpo
geometrico o poliedro.
M Ln
,

Ing.Isabel Ramirez
[UNIDAD DE COORDINACION]
Numero de oxidacin del metal en romanos

ligando

Carga de complejo

Los corchetes enmarcan al complejo

Atomo central
Numero de ligandos iguales entre
parentesis

2+

poliedro NiII

Ing.Isabel Ramirez
UNIDAD DE COORDINACION

CATIONICOS NEUTROS
[MLnn ]m+
m+ ANIONICOS [MLnn]
[Co(NH33 )66 ]3+
3+ [MLnn]pp -- [Pt(NH 33 )22 C22 ]
[CoC44 ]22 --

COMPUESTO DE COORDINACION
esta definido por el ion complejo con sus respectivos
contraiones

[MLn ]m+ (anin)m-


(cation)p+ [MLn]p - [MLn]

COMPLEJO METALICO Ing.Isabel Ramirez


TERMINOS IMPORTANTES EN LA QUIMICA DE COORDINACION :

LIGANDOS:Los ligandos L consisten de molculas (neutras) o iones. En la


mayora de los casos ,tienen tomos aptos para la coordinacion con el metal yun
resto R de atomos(grupos de atomos)que son parte integrante pero no esencial de
la molecula respecto a su capacidad de formar complejos.

ATOMO DONADOR O DADOR


ATOMO
CENTRAL
M.D R RESTO NO ESENCIAL

L
Ejm: [Co(NH3) 6]3+

ATOMO DONADOR.-Atomo de un ligando unido de manera directa al


Atomo del metal. Estos ligandos son MONODENTADOS
Pueden ser ligandos aninicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...) o ligandos
neutros (NH3, H2O, CO,...).

Ing.Isabel Ramirez
LIGANDOS SENCILLOS COMUNES

Ing.Isabel Ramirez
Tipos de Ligantes
Los ligantes se calsifican en: Ligantes Anionicos y
Ligante Neutros.
LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo CO : Carbonil C5 H5 N: Piridin
NH3 : Amino N3 : Azida
LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo Cl-: Cloro CN- : Ciano OH- : Hidroxo
CO32- : Carbonato C2O42- : Oxalato O2- : Oxo
O22- : Peroxo HS- : Mercapto S22- : Tio

Ing.Isabel Ramirez
Existen muchos ligandos que se une por mas de un atomo a la vez y
reciben el nombre de POLIDENTADOS (ligandos quelantes)

D D

M LIGANDO quelante
Bidentado.
Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy,
son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de
coordinacin del metal)

Ing.Isabel Ramirez
El efecto quelato:
La formacin de anillos por ligandos bidentados da estabilidad al complejo formado.
Por ejm en los dos complejos de hierro, observe como el amonaco no forma anillos,
mientras que la etilendiamina s los forma.

Ing.Isabel Ramirez
Estos compuestos fueron estudiados por Alfredo Werner en1892
Postulados de su teora:

1.-Los metales presentan una valencia primaria (estado


de oxidacin)y una secundaria (numero de coordinacin
que debe satisfacerse al formarse el complejo.
Ejm: [Co(NH3 )6 ]3+,

Valencia primaria del Co es 3 y secundaria es 6


[CoC4 ]2-
Valencia primaria del Co es 2 y secundaria es 4

Ing.Isabel Ramirez
2.-Los compuestos de coordinacin presentan una esfera interna o de
coordinacin en la que se encuentran los iones que neutralizan la carga
del complejo.
[Co(NH3) 6]3+

esfera de coordinacion
Unidad de coordinacion
Al escribir la frmula qumica para un compuesto de
coordinacin, utilizamos parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin y
separarlo de otras partes del compuesto.

P. ej., [Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto de coordinacin

que consiste en el ion complejo [Cu(NH3)4]2+ y el ion SO42-


los 4 ligandos de amoniaco estn enlazados directamente al ion
cobre (II).

Ing.Isabel Ramirez
3.-La valencia secundaria define la estereoqumica del complejo
y depende de la naturaleza del metal, del ligando, as como de
factores externos de temperatura y presin.

El ion [Co(en)3]3+ que


contiene 3 ligandos
de etilndiamina en
la esfera octadrica
de coordinacin del
cobalto(III).

Ing.Isabel Ramirez
NUMERO DE COORDINACION.-De un atomo o ion metalico
en un complejo es el numero de atomos dadores a los que se
coordina, y que no coincide necesariamente con el numero de
ligandos

Geometras segn el nmero de coordinacin.


Nmero de Geometra
coordinacin
2 Lineal
4 Tetradrica o
Cuadrada plana
6 Octadrica

ESFERA DE COORDINACION(unidad de coordinacion).-Incluye al tomo o


ion metalico y a los ligandos Pero no a los contraiones no coordinados.
Ejm: En el cloruro de hexammincobalto(III) [Co(NH3) 6]Cl3

esfera de coordinacion

Ing.Isabel Ramirez
Numero de oxidacin de los metales en los compuestos
de coordinacin o complejo

La carga neta de un ion complejo es la suma de las


cargas de este tomo y de los ligandos que lo rodean.

Ejm.[ Pt Cl6]2- para el Pt sera : x + 6(-1) = -2


x = +4

[Cu (NH 3 ) 4] 2+ para el Cu sera : x +4(0) = 2+


x = +2

Ing.Isabel Ramirez
Carga neta
La carga de un complejo es la suma de las cargas
sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga

sobre el complejo, si primero reconocemos a SO42 -


como el ion sulfato y por consiguiente con -2.

Debido a que el compuesto es neutro, el ion


complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.

Ing.Isabel Ramirez
Ejercicios

1. Cul es el nmero de oxidacin del metal


central en [Co(NH 3) 5Cl](NO 3) 2?
R; Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una
carga de 1-, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es
un ion cloruro coordinado y por consiguiente tiene una
carga de 1-. La suma de todas las cargas debe ser O:
X + 5 (0) + (-1) + 2 (-1) = 0
[Co (NH3)5 Cl ] (NO3)2
por consiguiente el nmero de oxidacin del Co X debe
ser +3.

Ing.Isabel Ramirez
2. Cul es la carga del complejo formado por un ion metlico de
platino (IV) rodeado por tres molculas de amoniaco y tres iones
bromuro?. Escriba adems la frmula del ion complejo.

Pt(NH3)3 Br3
+4+0+3(-1) =0 [Pt(NH3)3Br3] +
+1
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a
cuatro molculas de agua y a dos
] + iones cloruro, escriba la
frmula.

Rpta: El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua es


neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-:
+3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1
[Cr (H2O)4 Cl2 ] +

Ing.Isabel Ramirez
Reglas de Formulacin y Nomenclatura...

Para escribir la frmula de los complejos se coloca en


primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a su
derecha se van anotando primero los ligandos inicos
y luego los neutros, siguiendo dentro de cada clase un
orden alfabtico (orden basado en el smbolo de los
tomos enlazados al ion central):
[Fe(CN)5 (H2O) ] 2- los iones CN- antes que
la molecula nuetra el agua

Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Recordar .
1.-El estado de oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre
parntesis a continuacin del nombre del in o molcula complejo.
2.-El sufijo ato al final del nombre del complejo significa que es un anion.
Si el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo.
Para el metal habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre
De un anin es dificil, se sustituye por la raz latina.
Por ejemplo: ferrato se una mejor que hierrato y plumbato mejor que
plomato.
Otros ejems:
Alumino ----aluminato niquel----niquelato
Antimonio---antimoniato oro---aurato
Cobalto---cobaltato plata ---argentato
Cobre ---cuprato platino---platinato
Cromo-cromato plomo----plumbato
Estao---estannato cinc----zincato.
Hierroferrato
Manganeso---manganato

Ing.Isabel Ramirez
Teoras de formacin de complejos
Teora de enlace de valencia

El enlace entre el ligando y el ion metlico


es covalente.
Teora de campo cristalino

La unin entre el ligando y el ion metlico es


electrosttica (unin inica).
Teora de campo ligando

El enlace entre el ligando y el ion metlico


es parcialmente inico. Posee algunas
cartersticas de enlace covalente.
DE
ENLACE DE
Describe
Describe como
como sese produce
produce el
el enlace,
enlace,
DEL ENLACE en
en funcin
funcin del
del traslape
traslape de
de orbitales
orbitales
atmicos
atmicos (OA).
(OA).
VALENCIA
VALENCIA

Se
Se pueden
pueden formar
formar orbitales
orbitales hbridos
hbridos
(mejoran
(mejoran la geometra de las
la geometra de las
TEORIA DEL

molculas).
molculas).
TEORIA

El
El nmero
nmero de de orbitales
orbitales hbridos
hbridos
formados
formados es siempre igual al nmero
es siempre igual al nmero de
de
orbitales atmicos usados.
orbitales atmicos usados.

Ing.Isabel Ramirez
Teora de enlace de valencia

Formacin de un enlace a partir de los orbitales


hbridos del metal y el ligando
Generalmente el atomo central son elementos del
bloque d o metales de transicin que al tener
orbitales d vacios pueden acomodar pares
electrnicos (enlaces covalentes coordinados)

Cr Mn Fe Co Ni Cu
[Ar]3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1
Mo Ag
[Kr]4d55s1 [Kr] 4d105s1

Au
[Xe] 5d106s1

Ing.Isabel Ramirez
Los iones metlicos actan como cidos de Lewis
(aceptor de un par de electrones).
Los aniones o molculas con pares no compartidos
pueden actuar como bases de Lewis (dador
de un par de electrones) y asociarse al centro
metlico.

Ing.Isabel Ramirez
Este modelo puede explicar las propiedades estereoqumicas y magnticas
Pero solo a un nivel simplificado.
Pero queda deficiente sobre las propiedades de espectroscopia electrnica
O sobre la falta de reactividad cintica

FuenteQuimica Inorganica .Alan Sharpe. Ing.Isabel Ramirez


Aplicaciones de la TEV.

Complejos octadricos de Cr3+

-----------------------------------------------------------------------

4s
-----------------------------------------------------------------------
3d
4p
Orbitales libres para aceptar electrones de los ligandos

d2sp3

Ing.Isabel Ramirez
Para Fe3+ :Debe considerar existencia de complejos de alto y bajo espin

Fe3+

Para [Fe(CN)6] 3- bajo espn

Para [FeF6 ]3- alto espn

Esquema no realista, ya que el 4d estn en un nivel de energa mayor que


Los 3d,por eso es necesario otra teora.

Ing.Isabel Ramirez
Teora de campo cristalino
Desarrollada por los fsicos Hans Bethe y John Hasbrouck van Vleck[1] en
los aos 1930 .
Es un modelo electrosttico y utiliza simplemente los electrones de los
ligandos para crear un campo elctrico alrededor del centro del metal que
produce orbitales d degenerados. Los ligandos se consideran cargas
puntuales y no hay interacciones covalentes metal-ligando .

La magnitud del campo


cristalino determina la magnitud
de las repulsiones electrostticas

Ing.Isabel Ramirez
Los orbitales d ms afectados sern los dx2-y2 y los dz2.
Orbitales eg o
d
2orbitales
degenerados

Orbitales t2g o d

Tres orbitales degenerados


Fuente:Quimica Inorganica descriptiva.Geoff Rayner-Canham

Ing.Isabel Ramirez
El patrn de desdoblamiento de los orbitales d depende del campo
cristalino ,que esta determinado por la disposicin y tipo de ligando.

Fuente:Quimica Inorganica Housecroft -Sharpe


Desdoblamiento de los orbitales d en un campo cristalino octadrico.

e
n
e
r
g
i
a
Desdoblamiento de los orbitales d en un campo cristalino octadrico.

eg

o
Energa

t2g

Se denomina o a la energa del campo cristalino. Es


la energa asociada a la separacin de niveles y es
proporcional a la fuerza del campo cristalino.
eg= doblemente degenerado t2g = triplemente degenerado
Complejos de alto o bajo spin

Para aparear un electrn se requiere energa de apareamiento (P) para


vencer la repulsin que existe entre los dos electrones que ocupan el
mismo orbital.

P< Campo fuerte o bajo spin (diamagnticos)


P> Campo dbil o alto spin(paramagnticos)
Energa de estabilizacin del campo cristalino

eg +3/5

o
Energa

t2g -2/5

Se asigna un valor de -2/5 (estabilizacin) a cada


electrn t2g y una variacin de energa de +3/5
(desestabilizacin) a cada electrn eg. La suma de
las energas de todos los electrones es la EECC.
.La TCC Explica exitosamente algunas de las propiedades
magnticas, colores, entalpas de hidratacin , y estructuras de

espinela (octadrica) de los complejos de los metales de

transicin, pero no acierta a describir las causas del enlace. ]


La TCC fue posteriormente combinada con la
Teora de Orbitales Moleculares para producir la

Teora del Campo de Ligandos que aunque resulta un poco ms

compleja resulta tambin ms ajustada a la realidad, ya que se


adentra adems en la explicacin del proceso de formacin del
enlace qumico en los complejos metlicos.

Ing.Isabel Ramirez
Color
Los electrones t del complejo pueden ser excitados
a uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a . Por lo tanto puede usarse la
longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.

= h=hc

A mayor debern absorber radiacin de


alta energa y baja longitud de onda.
Color (II)

Luz de

510 nm
Color (III)

Color
observado

Color
absorbido
Serie espectroqumica

Aumenta la fuerza del campo


Propiedades del ligando
Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separacin del
campo.
Disponibilidad de pares libres
Un solo par electrnico distorsiona ms que dos
(un solo par se orienta mejor para formar el
enlace).
Capacidad de formar uniones
A mayor capacidad para formar uniones , mayor
separacin.
Efecto del ligando

Verde Violeta Amarillo Amarillo


Complejos tetradricos
Nmero de Configuracin
electrones d Complejos octadricos Complejos tetradricos

Espin bajo Espin alto


LIGANDOS Y COMPLEJOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Metales y Quelatos en Sistemas
Vivos.

De 26 elementos que son indispensables


para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9
son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni, Cu,Zn y Mo).
Su importancia se relaciona con la capacidad

para formar complejos.


Muchas enzimas requieren iones metlicos

para actuar.

Ing.Isabel Ramirez
Derivados a.-coenzimaB12
De la B12 b.-metil-B12
c.-derivado alquilico
de B12

Ing.Isabel Ramirez
ero para la ac
Uscular,fun

s redox,oxi

Ing.Isabel Ramirez
IMPORTANCIA
En la actualidad los compuestos de
coordinacin desempean un importantisimo
papel cientifico-tcnico.
Estos compuestos se utilizan :

En la catlisis de diversas reacciones

organicas de hidrogenacion,hidroxilacion,
polimerizacion,etc.
Ejms:Complejos de platino,paladio y niquel,
carbonilos metlicos de Fe,Co y Ni .

Ing.Isabel Ramirez
Como extrayente : En los procesos de extraccin de metales
(Hidrometalurgia) .
El Cu se extrae industrialmente, utilizando oximas conocidas como LIX.
En qumica analtica son muchas las tcnicas de extraccin de metales
por Complejamiento .
En analisis quimico:La inmensa mayora de las tcnicas
espectrofotomtricas de determinacin de metales se realizan sobre la
base de la formacin de complejos. En tales casos, son comunes como
ligandos las oximas, ditiocarbamatos,etc
El EDTA(etilendiamintetraacetato) es ampliamente utilizado en la
determinacin volumtrica de diferentes metales.

Ing.Isabel Ramirez
La dimetilglioxima resulta un excelente complejante del Ni(II),
para su determinacin gravimtrica.
Las modernas tcnicas analticas electroqumicas y HPLC(high
pressure liquid chromatrography) cuyo fundamento est
igualmente en los complejamientos de los metales.

Ing.Isabel Ramirez
BIOMEDICINA
Numerosos son los compuestos de coordinacin con
funciones biolgicas vitales en el hombre, animales y
plantas.La importancia y amplitud de este campo ha dado
lugar al surgimiento de un nuevo campo de la qumica
bioinorgnica o bioqumica inorgnica.Esta novedosa rama
trata sobre la funcin biolgica de los metales mediante su
complejamiento.
Permite introducir el uso de diferentes complejos metlicos
como medicamentos.
As por ejemplo, el cis-[Pt(NH3)2Cl2] se utiliza desde la dcada
del 70 para tratar diferentes tipos de cncer.

Ing.Isabel Ramirez