Alcoholes

Reacciones de
Alcoholes
 Reacciones
1.-Deshidratacin de Alcoholes
+
+
R-O-H + H R-O-H

-
H
ion alquil-oxnio
CH3CH2OH H+ CH2=CH2 + H2O
180C

CH3
(CH3 )3COH (CH3 )3C + CH2=C
CH3
OH
- -

CH3-C-CH2 CH3 CH2=C-CH2CH3 + CH3C=CH-CH3

-

-
CH3 CH3 CH3
REACCIONES DE OXIDO REDUCCION

Las reacciones de xido reduccin , abreviado

REDOX, son aquellas donde est involucrado un
cambio en el nmero de electrones asociado los
tomos que participan en un cambio qumico
 Definiciones de
Oxido Reduccin
Oxidacin Reduccin
Ganancia de Oxgenos Perdida de Oxgeno
Prdida de Hidrgeno Ganancia de Hidrgeno
Prdida de electrones Ganancia de electrones
ESTADOS DE OXIDACION
 Reaccin de Alcoholes
2.-OXIDACIONES
H H OH
R-C-OH Oxidacin R-C=O Oxidacin R-C=O
H Aldehido cido carboxlico
Alcohol 1

R R
R-C-OH Oxidacin R-C=O
H Cetona
alcohol 2

R
R-C-OH Oxidante NO Hay Reaccin
R
alcohol 3
 Oxidacin de Alcoholes
Los alcoholes primarios pueden tambien oxidarse a aldehidos con
K2Cr2O7 , los que deben ser separados rapidamente de la reaccin
para que no sigan oxidandosehasta cidos carboxlicos.
H
R-CH2-OH + K 2 Cr 2 O 7 +3
R-C=O + Cr
aldehido
K 2 Cr 2 O 7 H
R R R-C=OH
R-CH-OH +
K 2 Cr 2 O 7 R-C=O
cido carboxlico
o CrO 3 cetona

R
R-C-OH +
K 2 Cr 2 O 7 No hay Reaccin
KMnO 4
R
Oxidacin de Alcoholes en
medio acuoso
Oxidacin de Alcoholes en medio anhidro
con control de la oxidacin alcoholes
primarios se oxidan solo hasta aldehdos
3.- Reaccin de Alcoholes con Haluros de
Hidrgeno
Sustitucin (ataque nucleoflico) afinidad por carga +

Reacciones de formacin de Halogenuros

de Alquilo :

1.-Sustitucin via radicales libres.

2.-Ataque Nucleoflico con reactivo de LUCAS a

alcoholes.
Ataque Nucleoflico con reactivo de LUCAS a alcoholes

Reaccin de Alcoholes con Haluros de Hidrgeno

Reactivo de lucas
CH3 CH3
CH3-C -OH CH3-C -Cl
CH3 CH3

CH3-CH - CH3 CH3-CH - CH3

OH Cl

CH3 CH2 OH CH3 CH2 -Cl NHR

Determinacin de Alcohol
en Sangre
Ley de alcoholes N 17.105 (1969)
Ley de trnsito N 18.290

La alcoholemia es realizada en el Instituto

Medico legal de Chile en forma oficial y
gratuita. Se utiliza el mtodo qumico y
cromatografa de gas.
 Mtodo de Widmark
Mtodo de oxidacin qumica basado en la
completa oxidacin del etanol por
dicromato en presencia de cido sulfrico
con la formacin de cido actico.

Esta reaccin es muy utilizada porque el

dicromato es de fcil disponibilidad en alta
pureza y la solucin es muy estable al aire.
Determinacin de Alcohol
en Sangre
Determinacin de Alcohol en Sangre
 Reaccin de Alcoholes con Haluros de
Hidrgeno

Las reacciones de los hidrcidos con los alcoholes

no siempre dan buenos rendimientos de haluros de
alquilo. Por ejemplo, los alcoholes secundarios y
sobre todo los primarios reaccionan con HCl muy
lentamente debido a la menor nucleofilia del in
cloruro en comparacin con el in bromuro. Al
calentar un alcohol en cido concentrado como
HCl o HBr con frecuencia se producen reacciones
de eliminacin
Propiedades de los alcoholes:
Alcoholes alifticos reaccionan con sodio metlico
formando alcxidos

Se disuelven en cido sulfrico concentrado

Pero se pueden deshidratar a alquenos E1

Alcoholes 1 y 2 se oxidan con dicromato de potasio (solucin

sulfocrmica ) y con Permanganato de potasio
en medio cido

Alcoholes 3 NO se oxidan con dicromato de potasio (solucin

sulfocrmica ) o con Permanganato de potasio
en medio cido
Reacciones de Glicoles
 Propiedades de los alcoholes:
El ZnCl2/en cido clordrico concentrado (reactivo de lucas)
Provoca Ataque por Sn1 a alcoholes

con alcohol terciario reacciona muy facilmente

con alcohol secundario demora minutos
con alcohol primario no reaciona.

En presencia de cidos carboxlicos en medio cido y calor

los alcoholes
Son buenos nuleofilos y producen steres
 Reacciones de FENOLES
Sustitucin electroflica aromtica
OH + HONO2 O2N OH + H2O

Fenol p-nitrofenol
OH OH
Br Br
H2O
+ 3 Br2 + 3 HBr

Fenol 2,4,6,tribromofenol
O Br
OH
Na2Cr2O7
1,4 benzo quinona
H2SO4
OH O
Hidroquinona
 ANTIOXIDANTES
Las industrias alimentarias intentan evitar la oxidacin de los
alimentos mediante diferentes tcnicas, como el envasado al
vaco o en recipientes opacos, pero tambin utilizando
antioxidantes. En la industria alimentaria los fenoles se
utilizan como antioxidantes para proteger la calidad de los
alimentos envasados los perodos prolongados.

Ejemplos: Hidroxi-anisol butilado

(BHA) en productos Carneos

t-butil-hidroxitolueno
(BHT) en Cereales y Pastas
 ANTIOXIDANTES
Los antioxidantes pueden actuar por medio de
diferentes mecanismos:

1- Deteniendo la reaccin en cadena de oxidacin de

las grasas.

2- Eliminando el oxgeno atrapado o disuelto en el

producto, o el presente en el espacio que queda
sin llenar en los envases.

3- Eliminando las trazas de ciertos metales, como el

cobre o el hierro, que facilitan la oxidacin.
Modelos Moleculares
 -Eteres -
Son compuestos de frmula general:

R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar

 -Eteres -
Se nombran indicando los grupos unidos al oxgeno, seguido de
la palabra eter.los hay simtrico y asimtricos.
O
H3C-O-CH3 H H
Dimetil-ter C2H5O COOH O
R R
cido p-etoxibenzoico
Dietil-ter Forman Puentes de
Di-n-propil-ter C2H5O hidrgeno con agua pero
Di vinil-ter CH2CH2 no entre ellos
Metil-t-butil-ter
Isopropil-fenil-eter OH
2-etoxietanol
 -Eteres -

Los teres son en general poco reactivos y se

utilizan como disolventes
 -Eteres -

Etoxietano Oxaciclopentano 1,4-Dioxaciclohexano

(dietileter) (Tetrahidrofurano) 1,4-Dioxano)
 -Eteres -
Para preparar teres puros se utilizan alcoholes puros en
cido de modo que se generan solo teres simtricos.
Sntesis de teres
 -Eteres -
Los teres almacenados se convierten en el tiempo
en perxidos. estos ltimos son muy reactivos
(explosivos) por ser productos inestables.

Se detecta la presencia de perxidos por la

formacin de una coloracin roja cuando se agita el
ter con una solucin acuosa de sulfato de ferroso-
amonaco y tiocianato de potasio.
Reacciones de Alcoholes
Reacciones de Alcoholes

Establezca el
producto
posible
Reacciones R-OH

Establezca el
producto
posible
Reacciones R-OH

Establezca
el producto
posible
Reacciones R-OH
HC-10-2