CAPITULO III

Slido Lquido Gaseoso

Al aumentar la temperatura, las molculas

adquieren mayor movimiento.
 ECUACIN DE ESTADO

Cualquier ecuacin que relacione la

presin, temperatura y volumen de una
sustancia se denomina Ecuacin de
Estado. Hay varias ecuaciones de estado,
algunas sencillas y otras muy complejas, la
ms sencilla y mejor conocida para
sustancias en la fase gaseosa es la
ecuacin de estado del gas ideal
Ecuacin de Estado del Gas Ideal
Esta ecuacin predice el comportamiento P-V-T de un
gas con bastante exactitud, dentro de una cierta regin
elegida adecuadamente. Un gas que satisface las
siguientes condiciones se dice que es ideal:
Los tomos o molculas no ejercen fuerza alguna ni
de atraccin ni repulsin entre ellas.
El volumen de las molculas o tomos es
despreciablemente pequeo en comparacin con el
recipiente que los contiene.
La presin de las molculas o tomos no supera las
5 atmsferas y su temperatura es relativamente alta,
mayores a su punto de condensacin.
 La ecuacin de estado del gas ideal o perfecto es:

PV mRT (1), donde : P Pr esin absoluta , V Volumen total

m masa , T Temperatura absoluta , R Cons tan te del gas dado
V m
Dividiendo (1) entre la masa m tenemos : P RT Pv RT (2)
m m
donde : v volumen especifico
 La constante R es diferente para cada gas y se determina
a partir de la expresin:

R* kPa. m 3
R (en kJ o ) , R* Cons tan te universal de los gases
M kg.K kgK
M masa molar o peso molecular del gas

La masa molar M se define como la masa de un mol

(llamada tambin gramo-mol) de una sustancia en
gramos, o bien la masa de 1 kmol (kilogramo-mol) en
kilogramos
 La ecuacin de estado del gas ideal se escribe de
formas diferentes.
Si: M v=v* , donde v*= volumen especfico molar, y
multiplicamos la ecuacin (2) por M se tiene:
v*
PvM MRT P M MRT Pv* MRT y usando : MR R * se tiene :
M
Pv* R * T (3).
Tambin si n nmero de moles, entonces : nv* V , en (3) tenemos : PV nR * T (4)

Para una masa fija y simplificando, las propiedades de un gas ideal en dos estados
diferentes se relacionan entre si por:

P1 V1 P2 V2

T1 T2
De esta Tabla
obtenemos los
valores de R
particulares
para cada gas
 VALORES DE R*

kJ atm.l cal BTU PSI . pie 3

8,3143 0,082054 1,98588 1,98588 10,731
kgmol.K mo lg .K mo lg .K lbmol R lbmol R

= R/M

Ejemplo: Calcular R para : a) Aire b) CO2

Solucin: a) De la Tabla A.8, Maire = 28.97 kg/kmol

Entonces: Raire = 8.314/28.97 = 0.287 kJ/kg K

b) De la Tabla A.8, MCO2 = 44.01 kg/kmol

Entonces: RCO2 = 8.314/44,01 = 1,1889 kJ/kg K
 PROBLEMAS-GASES IDEALES
1. Un neumtico de un automvil con un volumen de 0,7 m3 se infla a una presin
manomtrica de 210 kPa . Calcula la masa de aire contenida en el neumtico si la
temperatura es de 19C

2. A un globo esfrico de 5 m de dimetro se le llena con gas helio a 20C y 200 kPa. Determina
el nmero de moles y la masa de helio en el globo.

3. Un recipiente de 0,03 m3 de capacidad contiene cierto gas a una presin de 3,5 bar y a una
temperatura de 35C, calcula:
La masa del gas en el recipiente
La temperatura del gas si la presin se aumenta a 10,5 bar y el volumen permanece
constante. (Considerar para el gas R= 0,290 kJ/kg k )

4. Un tanque rgido que tiene un agujero en la parte superior contiene 0.5m3 de aire a 1bar y
27C. Se deja ingresar aire y se le enfra hasta una cierta temperatura T2 , luego se tapa
hermticamente el agujero; a continuacin se le somete a un calentamiento hasta que la
temperatura sea igual a la inicial, observndose que la presin se ha duplicado. Se pide
determinar la masa de aire que ingreso (kg) y la temperatura T2 (C).

5. Un tanque rgido contiene una masa de 20 lb de aire a 20 psia y 70F. Se le aade ms aire al
tanque hasta que la presin aumenta a 35 psia y la temperatura a 90F. Determina la cantidad
de aire aadido al tanque

6. Una muestra de 0.205 g de un compuesto gaseoso puro ocupa 110 mL a 100C y 101325 Pa.
Calcula el peso molecular de la muestra.
 Ecuaciones de Estado de los Gases Reales
Los gases que se consideran en la prctica son reales y no ideales.
La ecuacin de estado del gas ideal es muy simple, pero su mbito
de aplicacin es limitado, por lo tanto es deseable tener ecuaciones
que representen con precisin y sin limitaciones el comportamiento
P-v-T de las sustancia en una regin ms amplia. En el gas real los
choques moleculares son inelsticos, en especial a altas
densidades, existen fuerzas intermoleculares que no tienen en
cuenta las ecuaciones de estado simplificadas.
Hay muchas ecuaciones de estado de los gases que pretenden
explicar el comportamiento no ideal. El inconveniente de todos los
mtodos es que las ecuaciones son ms complicadas y requieren el
empleo de coeficientes experimentales. Enunciaremos algunas de
las ms importantes.
 Ecuacin de Estado de Van der Waals.

Esta ecuacin fue propuesta en 1 873 y tiene dos constantes que se

determinan del comportamiento de una sustancia en el punto crtico,
y est dada por:

Los coeficientes a y b compensan las caractersticas no

ideales del gas
La constante b corresponde al volumen definido por las
molculas del gas.
El trmino representa a las fuerzas de atraccin
intermoleculares.
La determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se
basa en la observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-v tiene un
punto de inflexin horizontal en el punto crtico.

P Punto crtico

Tcr =constante

As, las derivadas primera y segunda de P con respecto a v en el

punto crtico deben ser igual a cero
 Es decir:

P 2P
0 y 2 0
v T Tcr cte v T Tcr cte

27 R * Tcr
2 2
R *Tcr
a y b
64 Pcr 8 Pcr
 TABLA DE CONSTANTES PARA LA ECUACION DE VAN DER WAALS

SUSTANCIA a en Kpa (m3/ Kg.mol)2 b en(m3/ Kg.mol)

Aire 135,8 0,0364
Amonaco ( NH3) 423,3 0,0373
Anhdrido Carbnico (CO2 ) 364,3 0,0427
Monxido de Carbono (CO) 146,3 0,0394
Helio (He) 3,41 0,0234
Hidrgeno (H2) 24,7 0,0265
Metano (CH4) 228,5 0,0427
Nitrgeno (N2) 136,1 0,0385
Oxgeno (O2) 136,9 0,0315

Ejemplo: Calcula la presin ejercida por 3 kg.mol de CO a 127C, con un

volumen total de 0,6 m3. Use la ecuacin de Van der Waals y la ecuacin del
gas ideal.
Ecuacin de Estado de Beattie- Bridgeman.
Esta ecuacin propuesta en 1928, es una ecuacin de estado basada
en cinco constantes determinadas de forma experimental, y se
expresa como:
R *T (1 ) A
P 2
(v * B ) , donde :
(v*) (v*)2
a b c
A A0 1 , B B0 1 ,
v * v * v *T 3

Las constantes A0 , B0 , a , b , y c

se determinan para cada uno de los gases y se muestran en la tabla siguiente

para ciertos gases.
TABLA DE CONSTANTES PARA LA ECUACION DE BEATTIE Y BRIDGEMAN

SUSTANCIA A0 a B0 b 10-4 C
Helio (He) 2,1886 0,05984 0,01400 0,0 0,0040
Argn (A) 130,7802 0,02328 0,03931 0,0 5,99
Hidrgeno (H2) 20,0117 -0,00506 0,02096 -0,04359 0,0504
Nitrgeno (N2) 136,2315 0,02617 0,05046 -0,00691 4,2
Oxgeno (O2) 151,0857 0,02562 0,04624 0,004208 4,8
Aire 131,8441 0,01931 0,04611 -0,001101 4,34
Anhdrido
carbnico (CO2) 507,2836 0,07132 0,10476 0,07235 66,00
Metano (CH4) 230,575 0,018545 0,055854 -0,015865 12,826

Nota: Se usa cuando P en Kpa , v*en m3/(kg. Mol) ; T en K ;

R*= 8,31434 KJ / (kgmol.K)
 PROBLEMAS- GASES REALES
1. Se supone que el Helio obedece a la ecuacin de estado de Beattie -
Bridgeman. Halle la presin en el caso de una temperatura de 500C
y un volumen especfico de 5,2 m3/kg. Compare con la ecuacin de
los gases ideales.
2. Un recipiente de 3 m3 de capacidad contiene 10 kg de CO2 a 27C.
Estima la presin ejercida por el CO2 empleando: a) Ecuacin del gas
ideal. b) Ecuacin de estado de Van der Waals c) la ecuacin de
estado de Beattie- Bridgeman
3. Determina la presin del gas nitrgeno a una temperatura de 98C
y volumen especfico 0,00375 m3/kg usando:
a) la ecuacin del gas ideal
b) la ecuacin de estado de Van der Waals
c) la ecuacin de estado de Beattie- Bridgeman
4. Determina la presin del aire a 205C sabiendo que tiene un volumen
especfico de 0,00315 m3/kg mediante: a) Ecuacin del gas ideal. b)
Ecuacin de estado de Van der Waals c) la ecuacin de estado de
Beattie- Bridgeman
 Otras ecuaciones de estado para los gases reales
RT a
P (Redlich - Kwong (1949). 2 parmetros)
vb T v (v b )
2
RT a T (Redlich-Kwong Soave (1972), 2
P , donde a ac 1 k 1
v b v v b Tc
parmetros)
2
RT a T
P , donde a a c 1 k 1
(Peng- Robinson (1976), 2 parmetros )
v b v v b b(v b) Tc

RT C 0 1 bRT a a c(1 v 2 ) v 2
p B0 RT A0 2 2 6 e
v T v v3 v v 3T 2

(Benedict- Webb- Rubin (1940), 8 parmetros)

Ecuacin de estado en voladura de rocas
Segn Freud y Souers (1996), la descripcin precisa de la ecuacin de estado
de los gases es una de las partes ms complicadas del problema
termodinmico de explosivos en la voladura de rocas

La ecuacin de estado para gases Becker-Kistiakowsky-Wilson (BKW), tiene

una larga historia en el campo de explosivos (1920), la ecuacin BKW es la
siguiente:
Pv K
1 X e X , cons tan te X
R *T v g (T )
v g volumen molar , y son cons tan tes
K es un cov olumen definido por K k x i K i
k cons tan te ; x i fraccin molar y K i el cov olumen de cada especie
gaseosa i
 Factor de Compresibilidad.
La ley del gas ideal es til en casos de gases con densidad
baja. A medida que la presin de un gas se incrementa a una
temperatura dada, las molculas se acercan cada vez ms.
Esto origina el comportamiento no ideal, provocado por
fuerzas adicionales que actan sobre las molculas y los
gases se desvan de manera importante del comportamiento
de gas ideal en estados cercanos a la regin de saturacin y
el punto crtico. Las ecuaciones de estado vistas
anteriormente explican esta desviacin introduciendo en ellas
constantes empricas.
 De la ecuacin si dividimos entre RT obtendremos:

Si el gas no es ideal, la expresin anterior no valdra 1, sino un cierto

nmero z,
Pv
z
RT
z es un factor de correccin llamado factor de compresibilidad.
Si Z est entre 0,95 y 1,05 , se puede considerar como un
gas ideal, en caso contrario es un gas real.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas
temperatura y presin, pero se comportan de manera muy parecida
a temperaturas y presiones normalizadas. La normalizacin se
efecta como:
El factor z para todos los gases es aproximadamente el mismo
a igual presin y temperaturas reducidas, lo cual recibe el
nombre de principio de estados correspondientes
Como al parecer los gases obedecen bastante bien el principio
de estados correspondientes, al ajustar los datos se obtiene la
carta de compresibilidad generalizada, que puede emplearse
para todos los gases.
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones altas)
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones medias
 PROPIEDADES CRITICAS
SUSTANCIA FORMULA PRESIN CRTICA TEMPERATURA CRTICA VOL. ESP CRTICO
MPa K m3/kmol

Agua H2O 22,06 647,1 0,0560

Aire -- 3,77 132,5 0,0883
Amoniaco NH3 11,28 405,5 0,0724
Argn Ar 4,86 151 0,0749
Dixido de carbono CO2 7,39 304,2 0,0943
Helio He 0,23 5,3 0,0578
Hidrgeno H2 1,30 33,3 0,0649
Metano CH4 4,64 191,1 0,0993
Monxido de Carbono CO 3,50 133 0,0930

Nitrgeno N2 3,39 126,2 0,0899

xido nitroso N2O 7,27 309,7 0,0961
Oxgeno O2 5,08 154,8 0,0780
 EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Determine el volumen especfico del vapor de agua sobrecalentado a 10
Mpa y 400 C usando:
Ecuacin de estado del gas ideal.
Grfica de compresibilidad generalizada.
Tablas de vapor
Determine tambin el error en los dos primeros casos.
2. Un dispositivo cilndrico semejante a un extinguidor contiene 3 L de CO2 , si
la presin es 438 atm y la temperatura de 183,3C , Calcula:
El factor de compresibilidad z
La cantidad de gas en moles suponiendo un comportamiento no ideal
3. Determina el volumen especfico del gas nitrgeno a 10 Mpa y 150 K en
base a :
Ecuacin de estado del gas ideal
Grfica de compresibilidad generalizada
Compare estos resultados con el valor experimental de 0,002388 m3/kg y
determina el error en cada caso
4. Calcula la presin de vapor de agua a una temperatura de 500 C y una
densidad de 24 kg/m3 usando:
a) Ecuacin de estado del gas ideal
b) Ecuacin de Van der Waals.
c) El factor de compresibilidad
d) Las tablas de vapor.
5. Calcula el porcentaje de error en el que se incurre al tratar el CO2 a 3
MPa y 10C como un gas ideal.
6. Se tiene 2 kg de vapor de agua a 4MPa y 300C. Determine el volumen
que ocupa el vapor, utilizando:
a)Tablas de vapor
b) Ecuacin de estado de los gases ideales
c) Factor de compresibilidad
7. 10 kg de vapor a 600C estn contenidos en un tanque de 182 litros.
Encuentra la presin usando:
a) Ecuacin de gas ideal
b) Ecuacin de Van der Waals
c) El factor de compresibilidad Z
d) Las tablas de vapor