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CONTENIDO

Definicion
Reacciones de oxido reduccion
Estados de oxidacion
Balanceo de reacciones quimicas
Reacciones espontaneas y no espontaneas
Celdas electroquimicas
Representacion esquematica de una pila
Ecuacion de Nernst
Tipos de electrodos
Electrolisis
Ecuacion de Faraday
Corrosion
ELECTROQUIMICA

INTRODUCCION
DEFINICION
Se denomina electroqumica a la parte de la qumica
que estudia la nter conversin entre energa elctrica y
energa qumica.
E. Elctrica E. qumica

Es el estudio de las reacciones qumicas que


producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las
corrientes o voltajes.
Las Reacciones Qumicas que intervienen en
estos procesos son de tipo redox.
Una reaccin electroqumica la podemos definir como
una reaccin redox en la que el intercambio de
electrones tiene lugar en un electrodo.

Se diferencia de una reaccin qumica redox en que el


donador o aceptor de electrones, es el electrodo (al
que se comunica un potencial elctrico) donde se
realiza la transferencia electrodica, cambiando de
un medio homogneo ( reaccin qumica ) a un
medio heterogneo ( reaccin electroqumica).
El concepto de Electroqumica implica transformaciones que
requieren la presencia de electrodos.
Dos electrodos sumergidos en un electrlito y unidos
externamente por un conductor metlico forman lo que se
conoce como celda electroqumica.
Si en la celda ocurre una reaccin qumica que da lugar a una
corriente elctrica, se llama pila o celda galvnica. Si por el
contrario, una corriente externa da lugar a una reaccin
qumica, entonces se llama celda o cuba electroltica.
Estado de oxidacin (E.O.)
(Tambin nmero de oxidacin).
Es la carga que tendra un tomo si todos sus
enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.

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Principales estados de
oxidacin.
Todos los elementos en estado neutro
tienen E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.

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Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra es
siempre 0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual a
su carga.
Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).

CO2 : El tomo de C forma dos enlaces covalentes con


dos tomos de O ms electronegativo que l.
Comparte los 4e , pero para saber cuales son los E.O.
hay que suponer que el C los pierde, y que el O los
gana, con lo cual la carga que tendra el C sera +4 y
la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn
comparta 2, 4 o los 6 electrones de valencia con un
elemento ms electronegativo (por ejemplo O).
Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag

Siempre que se produce una oxidacin debe producirse


simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.
Ejemplo: Cu +AgNO3
Introducimos un electrodo de
cobre en una solucin de AgNO3,
De manera espontnea el cobre
se oxidar pasando a la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin).
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2

Al introducir una lmina de cinc


en una disolucin de Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin).

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Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de hierro:
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reaccin redox.
Indicar los E.O. de todos los elementos antes y despus de la
reaccin

Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +22 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir
2e con el O a compartir los 4 electrones).
Oxidantes y reductores
OXIDANTES: Es la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: Es la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag
Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las siguientes
reacciones, justificando de que tipo son:
a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b) Carbonato clcico ms calor.
c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal

a) HCl + NH3 NH4Cl


cido-base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)
Descomposicin. No cambia ningn E.O.
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0 0 +1 1 Redox
d) H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 Redox
BALANCEO DE REACCIONES QUMICAS
Existen varios mtodos para el balanceo de
reacciones, pero aqu slo se describirn los
correspondientes a las reacciones redox. Los
dos mtodos ms comunes para el balanceo
de reacciones redox son:
a. MTODO DEL CAMBIO DEL NMERO DE
OXIDACIN
b. MTODO DEL ION ELECTRN
Ajuste de reacciones redox (mtodo del
ion-electrn)
Se basa en la conservacin tanto de la masa
como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de e
de ambas, para que al sumarlas los electrones
desaparezcan.
Etapas en el ajuste redox

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los tomos que cambian su


E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o
iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag
Etapas en el ajuste redox (cont).
Tercera: Escribir la reaccin qumica
completa utilizando los coeficientes hallados
y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin
redox (en el el ejemplo, el ion NO3) y
comprobando que toda la reaccin queda
ajustada:
Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag
Ajuste de reacciones en disolucin
acuosa cida o bsica.
Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej
SO42), el ajuste se complica pues aparecen tambin iones
H+, OH y molculas de H2O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al
agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la
reduccin) provienen de los OH, necesitndose tantas molculas
de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan.
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:


+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2 0 +1 +6 2 +1 2
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o


iones que existan realmente en disolucin
ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O

Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero


para formar sta se han necesitado adems 8 H+.
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma
que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I I2 + 2e)
Red.: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Reaccin global:
10 I + 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 e
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa


utilizando los coeficientes hallados y aadiendo
las molculas o iones que no intervienen
directamente en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no


interviene en la reaccin redox) se obtienen por
tanteo.
Ejercicio B:
a) Ajuste la siguiente reaccin
Escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin que se producen
HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso 0,1 M que sera
necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro.
Datos: Masas atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1

a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b) 2 mol 71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO) 10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl1 = 2,8 L
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2 +1+52 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1+62 +1 2
Cr2(SO4)3 +KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:


Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42
KClO3 K+ +ClO3
KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl
K2SO4 2K+ + SO42
H2O est sin disociar.
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o


iones que existan realmente en disolucin ajustando el
n de tomos:
Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4
provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se
necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al
H2O junto con todos los tomos de H.
Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O
se pierdan. As habr el mismo n de O e H.
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que


al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.: 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)
Red.: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
Reaccin global:
2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 + 3 H2O + 6 e 2 CrO42 + 8 H2O + 6 e + Cl + 6 OH

2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl


Tipos de reacciones redox
(segn su espontaneidad).
Reacciones espontneas (se produce energa
elctrica a partir de la energa liberada en una
reaccin qumica):
Pilas voltaicas
Reacciones no espontneas (se producen
sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):
Electrlisis
Pilas voltaicas.
Si se introduce una barra de Zn en una
disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se
producir espontneamente la siguiente
reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes
separados, los electrones circularn (corriente
elctrica).
Tipos de electrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida
en una disolucin del mismo metal. En una
pila hay dos electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.

31
Pila Daniell.
Consta de dos
semiceldas:
Una con un electrodo
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra con un electrodo
de Zn en una
disolucin de ZnSO4.
Pila Daniell
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas del
mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos
electrodos se genera
una diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.
Representacin esquemtica de una
pila
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)

nodo se lleva a cabo la oxidacin:


Zn 2 e Zn2+.
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:
Cu2+ + 2 e Cu.

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Pilas comerciales.
Salina Alcalina De mercurio (botn)
Potencial de reduccin.
Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila)
que puede considerarse como la diferencia entre los
potenciales de reduccin de los dos electrodos que la
conforman.
E pila Ecatodo Ecnodo
Consideraremos que cada semireaccin de reduccin
viene dada por un potencial de reduccin. Como en el
ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas
Ecatodo > Enodo.
Potencial de reduccin (cont).

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora


tendr una mayor o menor tendencia a estar
en su forma oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma
depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.
Qu especie se reducir?
Sencillamente, la que tenga un mayor
potencial de reduccin.
Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H+] = 1 M.
Reac. de reduccin: 2 H+ + 2 e H2
Un electrodo de hidrgeno es una lmina de
platino sobre el que se burbujea H2 a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin 1
M de H+.
Sistema Semirreaccin E (V)
Li+ / Li Li+ 1 e Li 3,04
K+ / K K+ + 1 e K 2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87
Tabla de Na+ / Na Na++ 1 e Na 2,71
Mg2++ 2 e Mg 2,37
potenciales Mg2+ / Mg
Al3+ / Al Al3+ + 3 e Al 1,66
de reduccin Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e Mn 1,18
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e Zn 0,76
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e Cr 0,74
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e Fe 0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e Cd 0,40
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e Pb 0,13
H+ / H2 2 H+ + 2 e H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e Cu 0,34
I2 / I I2 + 2 e 2 I 0,53
MnO4/MnO2 MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e Ag 0,80
Br2 / Br Br2 + 2 e 2 Br 1,07
Cl2 / Cl Cl2 + 2 e 2 Cl 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e Au 1,500
MnO4 / Mn2+ MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O 1,51
Metales frente a cidos.

Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor


que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] =
1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones normales:
Cu + 2 H+ no reacciona.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
Pilas con hidrgeno
Ejemplo: Decir si ser espontnea la siguiente reaccin
redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)
La reaccin dada es la suma de las siguientes
semirreacciones:
Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e
Para que la reaccin sea espontnea tiene que
cumplirse que Epila > 0:
Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V =
= +072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen
ms tendencia a reducirse que las de I2).
Ejercicio D: Una pila consta de un electrodo de Mg introducido
en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en
una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de
ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila
correspondiente?
Qu especie se reduce?
La que tenga mayor potencial de reduccin. En este
caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.

Red. (ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s)


Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)

Epila = 3,17 V
Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en
un sentido, podr suceder si desde el exterior
se suministran los electrones.
Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales
utilizando la electricidad como fuente de
energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir
un objeto metlico con una capa fina de otro
metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)

45
Aplicaciones de la electrlisis.
Electrorrefinado del Cu. Electrodeposicin de Ag.
Comparacin de la polaridad de los
electrodos en pilas y electrlisis.
Electrlisis. Ecuacin de Faraday.

La carga de un electrn es de 16 x 1019 C y


la de 1 mol de electrones (602 x 1023) es el
producto de ambos nmeros: 96500 C = 1 F.
Con un mol de electrones se es capaz de
reducir 1 mol de metal monovalente o mol
de metal divalente, es decir, un equivalente
del metal (Mat/valencia).
1 equivalente precisa 96500 C
neq (m (g)/Meq) precisarn Q
48
Ecuacin de Faraday (cont.).
De la proporcin anterior se deduce:
m Q
neq = =
Meq 96500 C/eq
De donde, sustituyendo Q por I t (ms
fciles de medir) y despejando m se
obtiene:
M eq I t M at I t
m ( g)
96500 n e 96500
-

49
Ejemplo: Se realiza la electrlisis de un disolucin de
tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de
10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.

El tricloruro en disolucin estar disociado:


FeCl3 3 Cl + Fe3+
La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe
Meq x I x t (55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq 96500 C/eq

m (g) = 20,82 g

50
Ejercicio : Una corriente de 4 amperios circula durante
1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que
contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio,
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas
clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn
depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de
Faraday : F = 96500 Ceq-1

a) Cu2+ + 2 e Cu ; Al3+ + 3 e Al

b) Meq I t (63,5/2) g/eq4 A 4200 s


m (Cu) = =
96500 C/eq 96500 C/eq = 5,53 g
Meq I t (27,0/3) g/eq4 A 4200 s
m (Al) = = = 1,57 g
96500 C/eq 96500 C/eq
Ejercicio : La figura adjunta representa
una celda para la obtencin de cloro mediante
electrlisis. Conteste a las siguientes cuestiones: a) Escriba las
reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b) Seale
cul es la de oxidacin y cul la de reduccin. c) La disolucin
inicial de cloruro sdico tiene un pH = 7. Se produce modificacin
del pH durante la electrlisis? Por qu? d) Por qu se obtiene
hidrgeno en lugar de sodio metlico?
Solucin:

a) nodo: 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e (1)


Ctodo: 2 H+ (aq) + 2 e H2 (g) (2)
b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin: ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H+ ], el pH va aumentando puesto
que los OH traspasan el diafragma poroso para
compensar la perdida de Cl.
d) Porque el potencial de reduccin del H2 es mayor
que el del Na. y se precisa menos voltaje para que se
produzca la electrlisis.
El del H2 [2 H+ (aq) + 2e H2 (g)] es 0,0 V y se toma
como unidad, mientras que el del Na
[Na+ (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un
metal alcalino es muy fcilmente oxidable).
Electrlisis del NaCl
La reaccin 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin
espontnea puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)
Y lgicamente, la reaccin contraria ser no
espontnea: 2 NaCl 2 Na + Cl2

Red. (ctodo): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)


Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e

Epila = Ecatodo Enodo = 271 V 136 V = 407 V


El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es
espontnea. Pero suministrando un voltaje superior a
407 V se podr descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2
54
Electrlisis del NaCl
Corrosin.
Un problema muy importante
es la corrosin de los
metales; por ejemplo, el
hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e
Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)
En una segunda fase el Fe2+
se oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2
Fe2O3(s) + 8 H+(aq)
Gota de agua corroyendo
una superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2
Proteccin catdica.
Sirve ara prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un
nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste se
oxide, ya que que
quien se oxida es el Tubera protegida por un nodo de Magnesio.
Mg.
COMPUESTOS DE CARBONO
La QUMICA ORGNICA estudia los compuestos
derivados del CARBONO.
Como este elemento puede formar cuatro
enlaces covalentes con cuatro tomos
diferentes como mximo sus tomos pueden
formar enlaces entre s y as, formar cadenas
largas.
A

E C B
D
El progreso de la Qumica Orgnica permite
profundizar en el esclarecimiento de los procesos
vitales.

La industria qumica (frmacos, polmeros,


pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy
importante en la economa mundial e incide en
muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus
productos.
FORMULACIN DE LOS COMPUESTOS
ORGNICOS
Introduccin

La Unin Internacional de Qumica Pura y


Aplicada (IUPAC) es el organismo que dicta las
recomendaciones de nomenclatura de los
compuestos orgnico e inorgnicos. Estas
recomendaciones se han ido desarrollando a lo
largo de los aos mediante diversos comits,
constituyendo lo que se denomina
nomenclatura sistmica (1979 y 1993).
Localizador

En cadenas y ciclos se emplea la numeracin


arbiga de forma correlativa, para indicar la
posicin de un determinado tomo
perteneciente a dicha cadena o ciclo. Este
nmero es el localizador.
1
3 2
5 5
1
2 4 3
4
Ejemplos:

El carbono puede formar enlaces dobles o


triples consigo mismo o con otros elementos.
n- butano 2-metilpropano o isobutano

CADENA ABIERTA CADENA ABIERTA


Estructura Lineal Estructura Ramificada
Ciclopropano Metilciclopropano

ESTRUCTURA CCLICA ESTRUCTURA


SIN RAMIFICACIONES RAMIFICADA CCLICA
Los compuestos saturados tienen tomos de C
enlazados entre s por enlaces simples, C-C.
Los compuestos insaturados tienen tomos de C
unidos por enlaces mltiples (enlaces dobles y
triples).

H2C CH2 Eteno (etileno) Ciclopenteno

Tienen ENLACES DOBLES


HC CH

Etino (acetileno)
Tiene un ENLACE TRIPLE
Los compuestos cclicos que tienen por lo menos
un tomo en el anillo diferente al de C (un
heterotomo) se llaman HETEROCCLICOS.

Tetrahidrofurano
O
HETEROCCLICO
FRMULAS MOLECULARES Y
ESTRUCTURALES

Las FRMULAS MOLECULARES slo incluyen las


clases de tomos y la cantidad de cada uno en
una molcula.

Ejemplo: C4H10 = butano

Las FRMULAS ESTRUCTURALES muestran el


ordenamiento de los tomos en una molcula.
H H
C C H C C H
H H
Representaciones de compuestos orgnicos:

H H H H H H
H H H
Frmulas estructurales C C C C
H C C C
H H
H H C C
H H H HHH

Frmulas condensadas H3C CH2 CH2


CH2 CH CH
CH3

CH3 CH3

Frmulas lineales
GRUPOS FUNCIONALES:
Son tomos o grupos de tomos reactivos que
contienen los compuestos orgnicos los cuales
cambian o desaparecen durante las distintas
reacciones.

En los compuestos orgnicos se distinguen 2


partes fundamentales :

Soporte (cadenas o ciclos) R Ar


tomos o Grupos de tomos reactivos
CLASIFICACIN DE LOS
COMPUESTOS ORGNICOS:
Alcanos R-CH2-R
HC Alifticos Alquenos R-CH=CH-R
Alquinos R-CC-R

Cicloalcanos
Cicloalquenos
HIDROCARBUROS HC Alicclicos HC con anillos enlazados
R-H HC con puente
Ar-H HC espiranos

Bencenoides

HC Aromticos Anulenos

No-bencenoides
Alquinos

HC CH
Halogenuro de alquilo
Tienen como frmula general R-X donde X es F, Cl,
Br o I
H R R

R C X R C X R C X

H H R

primario secundario terciario


Cl
I

F
Br

Cl
H

H C X H C X C X

Br
Cl I
Cl F
R R R

H C OH R' C OH R' C OH

H H R''

H3C OH OH
OH OH

OH
OH
HO OH
OH
OH OH
OH
Fenoles Ar OH
OH O
HO OH

OH HO OH

Cl O
HO OH

OH
teres

R O R' Ar O Ar' R O Ar
(MIXTOS)

O O O

O
O O
O

O O O

O O

O O O O

O
O
O O
O

O O
Aldehdos R CHO Ar CHO
O
O O O
H
H H H H

O O
H H
H H
H
O O
O O
O
H
H
H O
O O O
R C R' Ar C Ar' R C Ar

O
O

O
O

O O O O

O O O

O
R COOH Ar COOH

O O O

H OH OH OH

O
HO OH HO OH
HO
OH
O O O O
O
O O

OH OH
OH

O
R COOOH Ar COOOH

O
O O
O O
O H
O

OK

O Na
O O

R C X Ar C X X= Br, Cl, F, I

O O
F
Br
R C O C R' Ar C O C Ar' R C O C Ar

O O O O O O
(Mixtos)

O O O O O O
O

O O

O
O O O

H O
O O O O

R C OR' Ar C OAr R C OAr Ar C OR


(Mixtos) (Mixtos ms comunes)

O
O
O

O
O
O
O O
O
O
R NH R' R' Ar'
R NH2
R NH Ar R N R'' Ar N Ar''
Ar NH2
Ar NH Ar'
primarias secundarias terciarias

NH2
N
NH2
H N

H
N
N
NH2
Amidas
O O O
R C NH2 R C NH R R C N R' O
R'' R C NH Ar
O O O
(Mixtas)
Ar C NH2 Ar C NH R Ar C N Ar'

Ar''
O O O

NH2 NH2 NH2

NH CH2CH3
R NO Ar NO
R NO2 Ar NO2

NO NO2
NO2

NO NO2
R C N Ar C N

C N CN
Tioles R SH
Sulfuros o Tioteres
R S R'
Sulfxidos
R SO R'
Sulfonas R SO2 R'
cidos sulfnicos R SO2H
ANLISIS DE LAS SUSTANCIAS ORGNICAS

ANLISIS ELEMENTAL:

CUALITATIVO (determina la clase de elementos que


forman un compuesto determinado).

CUANTITATIVO (determina la cantidad de cada


elemento n una cantidad fija de
compuesto).
Determinacin de la frmula emprica y
molecular:
Frmula emprica o mnima se obtiene a partir de la
composicin porcentual de cada uno de los elementos
del compuesto orgnico.
Frmula molecular se obtiene conociendo adems el
peso molecular.
Para calcular la frmula molecular se determina el valor
del cuociente n:

PM compuesto
n=
PM frmula mnima
El cuociente n se multiplica por la frmula mnima.
Problema
Calcular la frmula molecular de un compuesto que presenta
una frmula emprica de C12H9Br2F2O2, y del que se conoce
que su masa molecular es de 766 u.m.a.

Solucin:

Se divide la masa molecular (766) con la masa de la frmula


emprica (382) dando un n=2 que corresponde a las veces que
la frmula emprica contiene a la frmula molecular.

Frmula molecular = n x (frm. Emprica)


= 2 x (C12H9Br2F2O2)
= C24H18Br4F4O4

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