Definicion
Reacciones de oxido reduccion
Estados de oxidacion
Balanceo de reacciones quimicas
Reacciones espontaneas y no espontaneas
Celdas electroquimicas
Representacion esquematica de una pila
Ecuacion de Nernst
Tipos de electrodos
Electrolisis
Ecuacion de Faraday
Corrosion
ELECTROQUIMICA
INTRODUCCION
DEFINICION
Se denomina electroqumica a la parte de la qumica
que estudia la nter conversin entre energa elctrica y
energa qumica.
E. Elctrica E. qumica
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Principales estados de
oxidacin.
Todos los elementos en estado neutro
tienen E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.
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Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra es
siempre 0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual a
su carga.
Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).
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Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin de hierro:
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una reaccin redox.
Indicar los E.O. de todos los elementos antes y despus de la
reaccin
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +22 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0
luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir
2e con el O a compartir los 4 electrones).
Oxidantes y reductores
OXIDANTES: Es la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: Es la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag
Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las siguientes
reacciones, justificando de que tipo son:
a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b) Carbonato clcico ms calor.
c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.
Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b) 2 mol 71 g
= n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO) 10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl1 = 2,8 L
Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2 +1+52 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1+62 +1 2
Cr2(SO4)3 +KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
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Pila Daniell.
Consta de dos
semiceldas:
Una con un electrodo
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.
de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra con un electrodo
de Zn en una
disolucin de ZnSO4.
Pila Daniell
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas del
mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos
electrodos se genera
una diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.
Representacin esquemtica de una
pila
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)
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Pilas comerciales.
Salina Alcalina De mercurio (botn)
Potencial de reduccin.
Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila)
que puede considerarse como la diferencia entre los
potenciales de reduccin de los dos electrodos que la
conforman.
E pila Ecatodo Ecnodo
Consideraremos que cada semireaccin de reduccin
viene dada por un potencial de reduccin. Como en el
ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas
Ecatodo > Enodo.
Potencial de reduccin (cont).
Epila = 3,17 V
Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en
un sentido, podr suceder si desde el exterior
se suministran los electrones.
Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales
utilizando la electricidad como fuente de
energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir
un objeto metlico con una capa fina de otro
metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)
45
Aplicaciones de la electrlisis.
Electrorrefinado del Cu. Electrodeposicin de Ag.
Comparacin de la polaridad de los
electrodos en pilas y electrlisis.
Electrlisis. Ecuacin de Faraday.
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Ejemplo: Se realiza la electrlisis de un disolucin de
tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de
10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.
m (g) = 20,82 g
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Ejercicio : Una corriente de 4 amperios circula durante
1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que
contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio,
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas
clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn
depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de
Faraday : F = 96500 Ceq-1
a) Cu2+ + 2 e Cu ; Al3+ + 3 e Al
E C B
D
El progreso de la Qumica Orgnica permite
profundizar en el esclarecimiento de los procesos
vitales.
Etino (acetileno)
Tiene un ENLACE TRIPLE
Los compuestos cclicos que tienen por lo menos
un tomo en el anillo diferente al de C (un
heterotomo) se llaman HETEROCCLICOS.
Tetrahidrofurano
O
HETEROCCLICO
FRMULAS MOLECULARES Y
ESTRUCTURALES
H H H H H H
H H H
Frmulas estructurales C C C C
H C C C
H H
H H C C
H H H HHH
CH3 CH3
Frmulas lineales
GRUPOS FUNCIONALES:
Son tomos o grupos de tomos reactivos que
contienen los compuestos orgnicos los cuales
cambian o desaparecen durante las distintas
reacciones.
Cicloalcanos
Cicloalquenos
HIDROCARBUROS HC Alicclicos HC con anillos enlazados
R-H HC con puente
Ar-H HC espiranos
Bencenoides
HC Aromticos Anulenos
No-bencenoides
Alquinos
HC CH
Halogenuro de alquilo
Tienen como frmula general R-X donde X es F, Cl,
Br o I
H R R
R C X R C X R C X
H H R
F
Br
Cl
H
H C X H C X C X
Br
Cl I
Cl F
R R R
H C OH R' C OH R' C OH
H H R''
H3C OH OH
OH OH
OH
OH
HO OH
OH
OH OH
OH
Fenoles Ar OH
OH O
HO OH
OH HO OH
Cl O
HO OH
OH
teres
R O R' Ar O Ar' R O Ar
(MIXTOS)
O O O
O
O O
O
O O O
O O
O O O O
O
O
O O
O
O O
Aldehdos R CHO Ar CHO
O
O O O
H
H H H H
O O
H H
H H
H
O O
O O
O
H
H
H O
O O O
R C R' Ar C Ar' R C Ar
O
O
O
O
O O O O
O O O
O
R COOH Ar COOH
O O O
H OH OH OH
O
HO OH HO OH
HO
OH
O O O O
O
O O
OH OH
OH
O
R COOOH Ar COOOH
O
O O
O O
O H
O
OK
O Na
O O
R C X Ar C X X= Br, Cl, F, I
O O
F
Br
R C O C R' Ar C O C Ar' R C O C Ar
O O O O O O
(Mixtos)
O O O O O O
O
O O
O
O O O
H O
O O O O
O
O
O
O
O
O
O O
O
O
R NH R' R' Ar'
R NH2
R NH Ar R N R'' Ar N Ar''
Ar NH2
Ar NH Ar'
primarias secundarias terciarias
NH2
N
NH2
H N
H
N
N
NH2
Amidas
O O O
R C NH2 R C NH R R C N R' O
R'' R C NH Ar
O O O
(Mixtas)
Ar C NH2 Ar C NH R Ar C N Ar'
Ar''
O O O
NH CH2CH3
R NO Ar NO
R NO2 Ar NO2
NO NO2
NO2
NO NO2
R C N Ar C N
C N CN
Tioles R SH
Sulfuros o Tioteres
R S R'
Sulfxidos
R SO R'
Sulfonas R SO2 R'
cidos sulfnicos R SO2H
ANLISIS DE LAS SUSTANCIAS ORGNICAS
ANLISIS ELEMENTAL:
PM compuesto
n=
PM frmula mnima
El cuociente n se multiplica por la frmula mnima.
Problema
Calcular la frmula molecular de un compuesto que presenta
una frmula emprica de C12H9Br2F2O2, y del que se conoce
que su masa molecular es de 766 u.m.a.
Solucin: