ELECTROQUIMICA
PROFESOR: JAIME FLORES RAMOS
REACCIONES REDOX
Reacciones en donde existe cambio en el nmero de oxidacin,
debido a la transferencia de electrones.
Ecuacin molecular:
oxidacin
Reduccin
3 7 2 5
K N O2( ac) KM n O4(ac) H 2 SO4( ac) M n SO4( ac) K2 SO4( ac) K N O3( ac) H 2O(l )
Agente Agente medio
reductor oxidante
Ecuacin inica:
NO2- + MnO4- + H+ Mn2+ + NO3- + H2O
REDUCCIN
Disminucin en el estado de oxidacin.
Ganancia de electrones.
Aumento del nmero de hidrgenos y/o disminucin del nmero de oxgeno
Son el causante de que otras sustancias se oxiden. (Ag. oxidantes)
Los oxidantes son sustancias que tienen elementos con su mayor estado de
oxidacin.
6 5 7
Ejm. H 2 S O4 , H N O3 , KM n O4 , ...
Las propiedades oxidantes son caractersticas para los no metales
F2, Cl2, Br2, I2; O2
2
Mn
7
M n O4 4
M n O2
6
M n O 42
OXIDACIN
Aumento en el estado de oxidacin.
Prdida de electrones.
Aumento del nmero de oxgenos y/o disminucin del nmero de hidrgenos.
Son el causante de que otras sustancias se reduzcan (agentes reductores).
Los reductores son sustancias que contienen elementos con su menor E.O.
2 3
Ejm. Na2 S , N H 3 , I , ....
Entre las sustancias elementales tenemos:
Metales alcalinos, alcalinotrreos, Zn, Al, Fe
Algunos no metales: H2, C, P, Si
Hidruros de los metales alcalinos
DUALIDAD OXIDANTE REDUCTOR
Son sustancias que contienen elementos con E.O. intermedio
Ejm.: I2, H2O2, HNO2 y los nitritos
OXIDACIN REDUCCIN
Aumenta el estado de oxidacin Disminuye el estado de oxidacin.
Prdida de electrones Ganancia de electrones
Agente Reductor Agente oxidante
4. Balance de cargas:
NO-2 H 2O NO3 2 H 2e
MnO -4 8H 5e - Mn 2 4 H 2O
5. Balance de electrones
Oxidacin : 5( NO2 H 2O NO3 2 H 2e
Reduccin : 2(MnO -4 8H 5e - Mn 2 4 H 2O)
Ecuacin Inica Neta :
5 NO2 2MnO -4 6 H 5 NO3 2Mn 2 3H 2O
2
Cu Cu 2 e ox 0,38V
2
Zn Zn 2 e ox 0,76V
El Zn se oxida ms fcilmente que el Cu
El Zn es mejor agente reductor que el Cu
8. Potencial de reduccin (Ered)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.
A mayor potencial de reduccin, mayor ser la tendencia a reducirse
(mejor agente oxidante)
C u 2 2 e Cu 0,34V
A g e Ag 0,80V
El ion Ag tiene ms tendencia a la reduccin que el ion Cu 2
2H 2e H2 0V
Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C
Media reaccin de reduccin (v)
Li e Li 3,05
Zn 2 2e Zn 0,76
2 H 2e H2 0,00
Cu 2 2e Cu 0,34
Ag e Ag 0,80
F2 2e 2F 2,87
Mejor agente reductor
Aumenta el Aumenta el
potencial de Li e Li potencial de
reduccin Zn 2 2e Zn oxidacin
Aumenta la 2 H 2e H2
tendencia a Aumenta la
la reduccin Cu 2 2e Cu tendencia a
la oxidacin
Aumenta la
Ag e Ag
Aumenta la
fuerza del
F2 2e 2F fuerza del
agente oxidante
agente reductor
Pt/H2(g, 1 atm)/H+(1M)
A condiciones estndar, cul es mejor
oxidante: MnO4- o Cr2O72- ?
G = - q = -n F
J = 1c x 1v
En condiciones estndar:
G = - n F
Espontnea : G < 0
Reaccin >0
No espontnea : G > 0
<0
Ecuacin de Nernst:
aA + bB cC + dD
[c ]c [ D ]d
G = G + RT ln
[ A]a [ B ]b
Pero : G = -n F
G = -n F
-n F = -n F + RT ln [c ]c [ D ]d
[ A]a [ B ]b
RT [c ]c [ D]d
= ln
nF [a ]a [ B ]b
RT 2 RT
2,5692 x 10 V (2,5692 x 10 2 ) 2,303
F F
0,0591
Luego log Q
n
RELACIN ENTRE , G Y K
En el equilibrio qumico: G = O y = O
G = G + RT ln Q
En el equilibrio: G = 0 y Q = K
H -TS
E celda
0,0591
G nF E celda E celda LnK
n
G G RTLnK
K
nG productos - nG reactivos
CELDAS DE CONCENTRACIN
Electrolito: KOH
nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH-(aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2e-
Ctodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)
Reaccin global:
nodo:
Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O(l) + 2e-
Acero (ctodo)
Aislante
Ctodo (Hg):
HgO (s) + 2H2O(l) + 2e- Hg(s) + 2OH- (aq)
E = 1,6 V
PILA SECA (Pila de Laclanch)
Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.
Electrolitos: NH4Cl; Zn Cl2; otros: MnO2 y almidn
nodo : Zn(s) Zn2+ + 2e-
Ctodo: 2NH4+ + 2 MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)
Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(nodo)
Celdas de combustible (1,23 V)
Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la combustin
de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.
COMBUSTIBLE -- +
Electrolito
Una celda
individual genera
un voltaje cercano
a un voltio.
Para las
aplicaciones que
requieren mayor
voltaje y alta
potencia se apilan
en serie el nmero
necesario de estas
celdas, para formar
una pila de
combustible.
Coche de hidrgeno
Corrosin
Se
deteriora
NODO
(Oxidacin)
Se
conserva CTODO
(Reduccin)
CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.
Factores crticos:
- Concentracin del oxgeno
- pH
- Humedad
- Presencia de electrolitos
- Corrientes elctricas ocasionales
- Irregularidades en la estructura del metal
Ejm: Corrosin de un clavo de hierro
Para que el metal se oxide debe estar presente el O2 y el agua
Reacciones:
nodo: 2 (Fe (s) Fe 2+
(ac) + 2e-) ox = 0,44v
Ctodo: 02(g) + 4H+(ac)+4e- 2H2O(l) red = 1,23v
Herrumbre
(poroso)
nodo
Reacciones: Mg, Zn
nodo : 2 (Mg(s) Mg2+(ac) + 2e-)
Catin Anin
Fuente poder
Ctodo nodo
Flujo de electrones
(-)
(+)
Electrlisis de NaCl fundido
Ctodo (reduccin):
nodo (oxidacin):
(proceso
industrial para
obtener H2,
Cl2 y NaOH)
1. Galvanoplasta:
electroplateado, cromado,
cincado, dorado, cobreado,
2. Evitar la corrosin
3.Purificacin de metales
4. Obtencin de elementos:
Li, Na, Ca, Al, H2, ..
5. Recarga de celdas
secundarias: bateras
Aplicaciones de la electrlisis
Afino electroltico obtencin de metales de alta pureza, como el cobre
Electrolisis del sulfato de cobre(II)
1. Leyes de Faraday
Primera Ley
La masa de cualquier
sustancia liberada,
depositada o consumida
en un electrodo es
proporcional a la carga
elctrica que pasa por el
circuito
m q
3. APLICANDO ESTEQUIOMETRIA
Cu2+ + 2e- Cu
1 mol 2 mol de e- 1 mol de Cu
2F 63,5 g de Cu