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UniversidadUNIVERSIDAD

Mayor de MAYOR
San DE SAN
Andrs ANDRS
(UMSA)
FACULTAD DE INGENIERA
Facultad de Ingeniera Carrera
CARRERA de Ingeniera
DE INGENIERA Petrolera
PETROLERA

Consultores A&A

NUEVOS
DESARROLLOS EN
LA PRODUCCIN DE
METANOL

Ing. MSc Daniel lvarez Gantier

MSc. Ing. Daniel lvarez Gantier

La Paz, abril 2015


METANOL

Aplicaciones Nuevos Economa


INTRODUCCIN Produccin
demanda desarrollos Procesos

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2
Declinacin del petrleo a partir del pico.
Emergencia del gas natural como combustible
fsil hasta el 2040.
Desarrollo de nuevas tecnologas energticas:
shale gas, energas alternativas, fusin
nuclear, hidrgeno, otras.
Desarrollo de la petroqumica basada en el
metano.
Diversificacin de la industria petroqumica
para uso final.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2012 3
lvarez, G. D.; Petroqumica Bsica, 2015
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004 4
Introduccin Produccin Nuevos Economa
desarrollos Procesos

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5
El marco general de la industrializacin para el
nuevo milenio est cambiando dramticamente.
La nueva visin es una mezcla de factores
econmicos y polticos.
Se analizarn cuatro factores clave:
1. La aceleracin del cambio tecnolgico
2. La globalizacin de la produccin
3. Vuelta a una mezcla eclctica de polticas
econmicas, comercio y propiedad.
4. Cambio de las reglas a nivel internacional en
la vida econmica

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 6
Liebner W; GTC: Gas to chemicals, Caracas PDVSA, 2002 7
Johnson&Markets, 2014

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 8
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 9
La demanda de
metanol para
las celdas de
combustible es
de 15 millones
de toneladas al
ao.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004


lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 10
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 11
METANOL

Aplicaciones Nuevos Economa


Introduccin demanda PRODUCCIN
desarrollos Procesos

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La produccin anual de metanol (MeOH) es de 42
millones de toneladas al ao (2014), con un
crecimiento del 4% anual.
Los destinos tradicionales del metanol son la
produccin de cido actico y formaldehdo.
En los ltimos aos se ha destinado igualmente a la
produccin de DME y Olefinas.
Hasta hace una dcada las mximas capacidades
de plantas era de 2.500 t/d, mientras que hoy se
construyen plantas de 10.000 t/d.
La mayora del metanol producido hoy da es por la
va de SMR.
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 13
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 14
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 15
Hoy en da la fabricacin de metanol a partir de gas
natural es una tecnologa madura y ampliamente probada.
En la figura se compilan las principales etapas para la
produccin de metanol.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 16
La nueva generacin de hornos compactos de
SMR.
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 17
Nuevas tendencias en la construccin de hornos

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 18
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 19
SNTESIS DEL
METANOL

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 20
Combustin de metano

Reformacin a vapor

Reaccin de water shift

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015
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La conversin de
CO/CO2 a metanol,
es un proceso
exotrmico el
mismo que se lleva
a cabo a altas
presiones y bajas
temperaturas.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015
22
El porcentaje de
xidos de carbono
presentes en el syngas
para convertir a
metanol determina la
eficiencia de carbn.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 23


La presin de
operacin y la
conversin de
metanol se ajustan a
una planta particular.
Las plantas de
Megamethanol
operan a 80 bar y una
rc= 6% (reactor
adiabtico) y 8% para
reactores
isotrmicos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 24


La eficiencia se incrementa, cuando:

1. Cuando la presin de sntesis se incrementa (+).


2. Cuando el contenido de inertes en el gas de
sntesis decrece(-).
3. Cuando la razn molar de CO/CO2 en el gas de
sntesis se incrementa (+).
4. Cuando la velocidad de conversin (conversin
de CH3OH ex catalizador) decrece.

Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2008

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
2015 25
METANOL

Aplicaciones
Introduccin demanda Produccin SYNGAS Sntesis
Metanol
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Las opciones que se ofertan para producir
comercialmente el metanol son :

1. Reformado a vapor del metano (SMR =


Steam Methane Reforming).
2. Reformado Combinado
3. Reformado autotrmico (ATR)
combinado (CAR)

Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2004 27


La mayora de las
plantas a nivel
mundial (98, 2013)
son procesos de
reformado a vapor
del metano (SMR)
El consumo por tm
de producto AA es:

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 28
Datos tpicos del proceso son: a) Razn vapor/carbn:
2,4 3,0 ; b) Presin de salida del reformador: 14-24 bar
abs; c) Temperatura de salida del Reformador: 860-880C.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
Lurgi
2015 Oel Chemie, GmbH, 2004 29
Los diseos mas importantes (Lurgi, Uhde e ICI),
incorporan recuperacin de calor eficiente en el
tren de enfriamiento del gas de sntesis y el ducto
de salida de humos (flue gas).
La mezcla de metano/vapor de agua se
precalienta a 540C, para minimizar el consumo de
combustible.
El aire de combustin (para el horno de
reformacin), es precalentado entre 250C 340C.
El calor es utilizado para generar y sobrecalentar
vapor a alta presin (113 bar, 530C)

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 30


El objetivo bsico del proceso, es el de producir CO, CO2
e H2 en una razn estequiomtrica.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
lvarez
2015 G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 31
El concepto de diseo incorpora los
siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La presin de generacin del gas de
sntesis es mayor (40 bar), sobre todo
para reducir el gasto energtico cuando
se alimenta el gas seco (make up).
La carga de vapor en el reformador se
reduce sustancialmente (aprox. 70%); lo
que resulta en un reformador ms
pequeo y compacto.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
lvarez
2015 G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 32
lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010 33
El concepto CAR de la
Uhde GmbH, combina el
reformado a vapor con el
ATR autotrmico (ver
figura).
La generacin del syngas no
requiere de combustible ya
que se utiliza oxgeno para
ambos principios.
El reactor contiene tubos
convencionales, mientras
que las reacciones de Pox
se llevan a cabo en la
cmara inferior del reactor.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 34
El concepto de diseo incorpora
los siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La planta ha sido diseada para
producir metanol/H2 combinado.

Reactor CAR, 150t/d

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 35


Los requerimientos
bsicos del proceso son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 36


En comparacin con los procesos convencionales
tenemos que:
La generacin de gas de sntesis no requiere
combustible.
Cualquier energa adicional se puede importar de
cualquier sitio local, en vez de utilizar GN adicional.
El reactor ATR permite la utilizacin de presiones
relativamente altas, sin necesidad de un reciclo.
La flexibilidad de la capacidad y tamao se
adecua a las turbulencias del mercado.
Los costos de inversin para generar syngas son
menores en un 15 a 20%.

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 37


METANOL

Aplicaciones Nuevos
Introduccin demanda Syngas SNTESIS
desarrollos

1 2 3 4 5

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 38


Todas las tecnologas comerciales para producir
metanol poseen tres secciones y una de
utilidades :
1. Produccin del gas de sntesis
2. Sntesis del Metanol
3. Purificacin del metanol
4. Procesos Auxiliares

En el diseo de la planta de metanol los tres


procesos deben considerarse en forma
independiente.

lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Haldor Topsoe, 2010 39


La seccin de preparacin del gas de sntesis y
las seccin de compresin ocupan
aproximadamente el 60% de la inversin total de
la planta.
La seleccin de la tecnologa es uno de los items
ms importantes de la Ingeniera del Proyecto.

lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Haldor Topsoe, 2010 40


En la actualidad se disean plantas de Metanol con
objetivos de optimizacin y eficiencia energtica.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 41


Esta es la etapa en que el gas de sntesis se convierte
a MeOH con una estequiometria de 1.2,1.
El catalizador es un xido de cobre impregnado en un
aluminosilicato.
Las reacciones ms importantes son:

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010 42


Haldor Topsoe,2011

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010 43


Cuando se llevan a cabo purgas bajas y altas
eficiencias de carbn, stas se ven favorecidas por
una presin alta de sntesis, y una velocidad de
conversin baja.
La optimizacin de la planta involucra bsicamente
el alcanzar un balance entre la velocidad de
reduccin (minimizar la alimentacin); la
compresin del syngas y el tamao del equipo
utilizado.
El reactor de metanol de la Lurgi es bsicamente
un cambiador de calor vertical de camisa y tubos
arreglados verticalmente.

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2008 44


Los reactores isotrmicos son los sistemas ms eficientes.
El reactor isotrmico de la Lurgi alcanza producciones altas
en el punto bajo de reciclo, reduciendo al mnimo la
produccin de subproductos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 45


Los conceptos
presentados en la
obtencin del metanol se
circunscriben a dos tipos
de producto:

1. Metanol grado AA (tpico


grado qumico)
2. Metanol grado
combustible para
mezclado con gasolina
(<15% vol.) Componentes en el Metanol crudo

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 46


Los requerimientos
de calidad de los
productos son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2008 47


El diseo del sistema
de destilacin,
depende
fundamentalmente del
contenido energtico
del corte.
Las unidades de dos
columnas representan
el costo bajo, mientras
que los diseos con
tres columnas
representan el
sistema de energa
bajo.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2010 48


La unidad consta de una
seccin de destilacin
(topping) y una de
refinacin.
El metanol crudo
estabilizado, que
contiene; metanol, agua y
alcoholes superiores, se
fracciona en la seccin
de refinacin para
producir el metanol grado
qumico AA.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 49


lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica,
Uhde,
2015 Thyssen Krupp Technologies, 2004 50
Para el metanol grado
combustible, los mayores
requerimientos exigidos
son: a) contenido de agua,
b) gases disueltos.
El grado combustible
contiene un 99,5 % en
peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 51


Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004, Haldor Topsoe 2011 52
Para el metanol grado combustible, los mayores
requerimientos exigidos son: a) contenido de agua, b) gases
disueltos.
El grado combustible contiene un 99,5 % en peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 53

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