ORGNICAS
Fisin(ruptura ) de enlaces: Heteroltica y Homoltica
Un enlace (covalente) qumico entre dos tomos X e Y implica
compartir un par de electrones. Cuando se rompe, hay dos formas:
heterolticamente, de manera tal que un tomo queda con ambos
electrones.
XY X+ + Y-
Fisin Heteroltica
XY X- + Y+
Tambin puede romperse homolticamente, con el resultado que
cada tomo queda con un electrn desapareado.
XY X + Y Fisin Homoltica
.
Etapas de este mecanismo de reaccin
Iniciacin: gracias a la luz U.V se rompe
homolticamente el enlace Cl-Cl formando radicales
libres de alta energa y muy reactivos.
Propagacin: los radicales libres formados chocan
con las molculas de metano formando cloruro de
hidrgeno y otros radicales libres. En nuestro ejemplo,
estos radicales libres metilos pueden reaccionar con
molculas de cloro y formar clorometano y al mismo
tiempo otro radicales libres de cloro son generados.
Terminacin(es): los radicales libres pueden
reaccionar entre s y formar productos (no-radicales).
En efecto para el ejemplo, trazas de etano pueden
formarse.
Mecanismo de la sustitucin por radicales libres de la
reaccin entre metano y cloro con luz ultra violeta
C=C + H2 CC
catalizador(Ni, 180C)
H H (alcano)
A.3 Adicin de agua (hidratacin)
C=C + H-OH c sulfrico CC
H OH(alcohol)
Regla de Markovnikov!!
C=C + H-A CC
H A (haluro de alquilo)
Regla de Markovnikov!!
Regla de Markovnikov
OH
CH3C=CH2 + H-OH CH3C CH3 (CH3CHCH2OH)
CH3 CH3 CH3
(no observado)
A.5 Polimerizacin.
n H2C CH2 catalizador ( CH2 CH2 )n
eteno o etileno polieteno o polietileno
H2
H Br Br Br
HBr H H Br2
H C C H C C H C C H
H H
H H H H
haluro de alquilo alqueno dihaluroalcano
H2O
CH2 CH2
(H2SO4 catalizador)
H OH
H C C H ( CH2 CH2 )n
H H polimero de adicin
alcohol
Importancia econmica de las reacciones de los
Alquenos
a) La Hidrogenacin de aceites vegetales en la
elaboracin de margarina. La margarina se obtiene por
la hidrogenacin del aceite (insaturado) de semillas de
algodn, frijol de soya, man o maz hasta lograr la
consistencia de mantequilla, el producto se puede agitar
con leche y se colorea artificialmente para imitar el
sabor y color de la mantequilla.
3 CH3CHO (aq) + Cr2O72- (aq) + 8 H+ (aq) 3 CH3COOH (aq) + 2 Cr3+ (aq) + 4 H2O (l)
etanal cido etanoico
IMPORTANTE
A diferencia del etanol (pto eb = 78,5C) y el cido
etanoico (pto eb = 118C), el etanal (pto eb = 20,8C) no
forma puentes de hidrgeno entre sus molculas de all su
bajo punto de ebullicin. Para detener la reaccin en la
etapa de formacin del aldehido, el etanal se puede
destilar a partir de la reaccin de la mezcla tan pronto
como se form. Si se requiere la oxidacin completa o
total a cido etanoico, entonces la mezcla debe ser
calentada y destilada a reflujo de tal forma que nada de
etanal escape.
III.- Los alcoholes secundarios se oxidan en solucin
cida de dicromato de potasio formando cetonas.
H H3 C
H+/Cr2O72-
CH3 C CH3 C=O
[O]
OH H 3C
2- propanol propanona o acetona
Nota: Los alcoholes terciarios no dan este tipo de
reaccin.
IV.- Formacin de cidos Carboxlicos
Los alcoholes y los aldehdos se pueden oxidar a cidos
carboxlicos.
CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
alcohol cido etanoico
CH3CHO + O2 CH3COOH
aldehdo cido etanoico
V.- Formacin de steres:(ESTERIFICACIN)
Los alcoholes pueden someterse a una reaccin de sustitucin
nuclefila con cidos carboxlicos pero esto es ms normalmente
llamado esterificacin y es un ejemplo de la reaccin de una
condensacin. Una reaccin de condensacin implica la
reaccin entre dos molculas para producir una molcula
ms grande con la eliminacin de una molcula pequea tal
como cloruro de hidrgeno o agua.
Cuando reacciona un cido carboxlico y un alcohol en presencia
de una pequea cantidad de cido sulfrico concentrado, se
forma un ster.(reaccin de condensacin)
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COO-CH2CH3 + H2O
cido etanoico etanol etanoato de etilo
H O H H HO H H
Importante
H-C- C-OH + H-O-C-C-H H-C-C-O-C-C-H + H2O
la formacin
H H H H H H H de agua!
La mayora de los steres tienen un olor afrutado agradable distintivo y se
utilizan como agentes aromatizantes naturales y artificiales en los
alimentos. Por exemple, metanoato acetato HCOOCH2CH3 se aade al
chocolate para darle el sabor caracterstico de la "trufa ron". Los steres
tambin se utilizan como disolventes en perfumes y plastificantes
(sustancias utilizadas para modificar las propiedades de los polmeros
hacindolos ms flexible)
Muchas drogas contienen uno o ms grupos esteres, como aspirina y herona.
NO2
H2SO4 [conc]
+ HNO3 + H2O
50C
Caminos de reaccin
Alcano Dihalogenoalcano Trihalogenoalcano
Tetrahaloenoalcano
Cetona
IMPORTANTE !!
H OH
H2SO4
CH3-CH=CH-CH3 + H2O CH3-CH-CH-CH3
2-buteno 2-butanol
Estas reacciones son tiles en la sntesis orgnica como una amplia variedad de
diferentes compuestos puede hacerse variando el nuclefilo. Por ejemplo, con
solucin caliente de hidrxido de sodio diluido el producto es un alcohol, con
amonaco el producto es una amina y con iones cianuro, CN-, el producto es un
nitrilo. Esta ltima reaccin es particularmente til, ya que proporciona una
manera de aumentar el nmero de tomos de carbono en la cadena.