Reacciones Reversibles

Equilibrio qumico
 Equilibrio Qumico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reaccin directa se iguala a la
velocidad de reaccin inversa.
Las concentraciones de cada especie NO
cambian en el tiempo.
El avance de la reaccin, est controlado por
una Constante de Equilibrio.
Depende de la Temperatura.
2
 Todos los sistemas qumicos reversibles
alcanzan en el tiempo la condicin de
equilibrio.
El estado de equilibrio qumico es de
naturaleza dinmica y no esttica.

3
 Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva que
expresa cmo cambia la concentracin de un reactivo o
producto con el tiempo.

A + 2 B AB2

Sentido directo: Vd = kd[A]n[B]m

Sentido reverso: Vr = kr[AB2]z

4
 Vd = kd[A]n[B]m Vr = kr[AB2]z

La velocidad de reaccin es directamente

proporcional a la concentracin de los
reactivos elevada a los ordenes de reaccin.
V: velocidad de reaccin
k: constante de velocidad especfica
n y m: rdenes de la reaccin respecto a cada
reactante.
z: orden de la reaccin respecto al producto.
[ ]: representa la concentracin molar de cierta
especie qumica.
5
 Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

6
 Variacin de la concentracin con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

7
 Reaccin: H2 + I2 2 HI

8
 Constante de equilibrio (Kc)
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D]
c d
Kc
[ A] [B]
a b

Para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolucin. Las especies en estado slido o
lquido tienen concentracin constante y por tanto, no
se integran en la constante de equilibrio.

9
 Constante de equilibrio (Kc)
En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

2
[HI ]
Kc
[H2 ] [I2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de
cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H2(g) + I2(g) HI(g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.

10
 Ejemplo en fase gaseosa

Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a

temperatura constante una muestra de N2O5(g), ste se
descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentracin de los productos aumenta, los

mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 11
 Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus
velocidades se igualan, establecindose un equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se representa de la
siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

En una reaccin reversible, la reaccin ocurre simultneamente en

ambas direcciones.
Lo anterior se indica por medio de una doble flecha.
En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta medida.

Prof. S. Casas-Cordero E. 12
2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)
[M]

0.32 [NO2]

0.24

[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)
Prof. S. Casas-Cordero E. 13
Equilibrio Qumico: AB

AB

Prof. S. Casas-Cordero E. 14
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 15
Peter Waage (28 de junio de 1833,
Flekkefjord 13 de enero de 1900,
Oslo) fue un qumico noruego y
profesor de la Universidad de Oslo.
Junto a su amigo, el tambin
qumico y matemtico Cato
Guldberg, Waage descubri y
desarroll la ley de accin de masas
entre los aos 1864 y 1879.

16
 La constante de equilibrio
Ley de accin de masas:

La Velocidad de una reaccin reversible es

proporcional a una constante de Velocidad especfica
multiplicada por la concentracin molar de cada
especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiomtrico.

17
 En la Condicin de Equilibrio:
La Velocidad de reaccin permanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la Velocidad de
reaccin reversa.
Los Ordenes de reaccin de cada especie se aproximan a los
coeficientes estequiomtricos que presentan en la ecuacin.
El cuociente entre las constantes de velocidad, kd/kr se
transforma en una nueva constante, conocida como
Constante de Equilibrio, Keq.

18
 Par una ecuacin general:
aA+bBcC+dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

kd C x D d
c
Y se obtiene: Keq
kr A x B
a b

19
Forma general de la Keq

Keq
C x D
c d

A x B
a b

20
 Constante de Equilibrio

2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)

Keq
O2 x NO 2
4

N2O5 2

21
 Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)

Prof. S. Casas-Cordero E. 22
Kc y Kp

23
 Reacciones en fase gaseosa
En un recipiente cerrado, cada especie puede
cuantificarse por la concentracin molar y
tambin por la Presin Parcial.
La Keq puede escribirse en funcin de la
Concentracin Molar o bien en funcin de la
Presin Parcial.
Kc representar a la Keq escrita con
concentraciones molares.
Kp representar a la Keq escrita con presiones
parciales.

24
Ejemplo:

N 2O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Keq Kc
NO2 2

N2O4

25
escrita con concentraciones molares

NO 2 2 escrita con presiones parciales

Kc
N2O4 p 2

Kp NO2

pN2O4

26
Utilizando la ecuacin de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendr:
nRT n
P y como C ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq Ceq x RT

2
pNO
Kp
NO 2 x (RT) 2
2
2

Kc
NO 2
2
pN2O4 Kp
N2O4 N2O4 x (RT)

27
Kp
NO 2 x (RT)
2 2

N2O4 x (RT)

( 21)
Kp Kc x ( RT )

28
 N 2O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )

Kp
NO2 x ( RT ) 2
2

N 2 O4 x ( RT )

( 21)
Kp Kc x ( RT )
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes) = n

29
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) y P(g) + z Q(q)

Kc
P Q
y z
KP
PP PQ
y z

A B
a b
PA PB
a b

Kp = Kc x (RT)n
30
 Equilibrio Homogneo y Heterogneo

Si todos los reactivos y productos estn en una sola

fase, el equilibrio es homogneo.

Si uno o ms reactivos o productos estn en una fase

diferente, el equilibrio es heterogneo.

31
 Criterios para representar la Keq

Los lquidos y los slidos puros no se incluyen en la constante

de equilibrio.
Si una ecuacin se invierte, el valor de la nueva Keq, ser el
inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuacin que se amplifique por un
nmero, cambiar a la potencia del nmero por el cual se
amplific.
Si una reaccin se realiza en etapas sucesivas, la Keq de la
reaccin global corresponde a la multiplicacin de las Keq de
todas las etapas.

32
Ejemplo:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO( s )
Kc CO2 ( g ) CO2 ( g )
CaCO3 ( s )

33
Ejemplo:

K *c
N2O4 4,717
N2O4 (g) 2 NO2 (g) NO22

2 NO2 (g) N2O4 (g) NO2

2
Kc 0,212
N2O 4

1 1
Kc 0,212
K c 4,717

34
 Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Si multiplicamos por 2, se Kc
NH3 2
0,5
tendr: N2 x H2 3

2 N2 (g) 6 H2 (g) 4 NH3 (g)

NH3 NH3
2
4 2

K
c
3
(0,5) 2 0,25
N2 x H2 N2 x H2
2 6

35
Magnitud de las constantes de equilibrio

36
Cuando el valor de Keq es grande mayor que 1

reactivos productos
[productos]/[reactivos] = Keq> 1.

Para que esto ocurra es necesario que la concentracin

de los productos sea mayor que la concentracin de los
reactivos y diremos que el equilibrio est desplazado a
la derecha o hacia la formacin de productos. Esto
simplemente quiere decir que cuando la velocidad de
formacin de productos se iguala con la velocidad de
descomposicin de los mismos para regenerar los
reactivos ocurre cuando la cantidad de productos
formados es grande.

37
Cuando el valor de Keq es pequeo, menor que 1

reactivos productos
[productos]/[reactivos] = Keq1

Para que esto ocurra es necesario que la concentracin de los

reactivos sea siempre mayor que la concentracin de los
productos y diremos que el equilibrio est desplazado a la
izquierda o que la reaccin no se lleva a cabo por lo menos en
forma apreciable. Esto simplemente quiere decir que la
velocidad de formacin de productos se iguala con la velocidad
de descomposicin de los mismos, para regenerar los
reactivos muy rpido y esto ocurre cuando la cantidad de
productos formados es muy pequea, por consiguiente queda
una buena cantidad de reactivos sin reaccionar.
38
Cuando el valor de Keq es igual a 1
reactivos productos
[productos]/[reactivos] = Keq=1

En este ltimo caso podemos afirmar que el equilibrio se

habr alcanzado cuando una buena parte de los
reactivos reaccion pero que los productos an no se
han formado al 100%. Dado que la relacin corresponde
a un cociente de productos y reactivos, entonces
decimos que la reaccin se lleva a cabo al 50%.

39
Prediccin del sentido de una reaccin

40
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el 17
de septiembre de 1936). Fue un
famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier

41
 Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbacin o tensin, el
sistema reaccionar de tal manera que
disminuir el efecto de la tensin.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el
equilibrio de una mezcla de reaccin en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:

42
43
 Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos

reactivos productos Si se remueven los

productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el
equilibrio.

44
reactivos productos Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.

45
Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Qu suceder si se elimina el vapor de agua en la

reaccin anterior?
Keq
CH4 x H2O
COx H2

el equilibrio se desplaza hacia la derecha

46
 Tipos de reacciones
Reacciones Irreversibles
En este tipo de reacciones, los
reactivos se consumen
completamente para transformarse
en productos de caractersticas y
composicin diferente a los reactivos
iniciales. Algunos ejemplos de
reacciones irreversibles son:
a. La reaccin de una tableta
efervescente con agua transcurre
hasta que la tableta desaparece del
medio, liberando como uno de los
productos finales un gas dixido de
carbono (CO2) al ambiente.
47
b. La reaccin entre el cido clorhdrico o cloruro
de hidrgeno (HCl) y el cinc (Zn) donde se
produce la disolucin del cinc en medio del cido
para generar como productos un gas (H2) y
cloruro de cinc, una sal (ZnCl2)

48
c. La reaccin de combustin de la madera
finaliza cuando el trozo de madera desaparece
completamente, para generar cenizas y gases
como productos de la reaccin.

Prof. S. Casas-Cordero E. 49
 Reacciones reversibles: A diferencia de las reacciones
irreversibles, en este tipo de reacciones la
transformacin de reactantes en productos es parcial,
pudiendo los productos volver a generar los reactantes.
Por ende, una reaccin reversible ocurre en ambos
sentidos; es decir, la velocidad de reaccin neta es la
diferencia entre la velocidad directa y la indirecta.
Reaccin entre los gases hidrgeno
(H2) y nitrgeno (N2) para producir amonaco (NH3).
Parte del amoniaco generado descompone, regenerando
las sustancias iniciales, hidrgeno y nitrgeno. La
ecuacin qumica que representa este proceso es:

3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)

50
51
 La respiracin: el oxgeno (O2) que inhalamos durante la respiracin,
reacciona con la hemoglobina (Hb) presente en nuestra sangre para
formar la oxihemoglobina (Hb-O2); esta viaja hacia diferentes tejidos
para entregar el oxgeno que se va utilizando por las clulas para
diversos procesos metablicos. As, la oxihemoglobina vuelve a ser
hemoglobina. Lo anterior se representa en la imagen inferior y en la
ecuacin siguiente:
Hb + O2 Hb-O2

Prof. S. Casas-Cordero E. 52
Efecto del cambio de temperatura
La temperatura afecta de modo diferente si
la reaccin es exotrmica o endotrmica.
La velocidad de reaccin normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura.
Se alcanza ms rpidamente el equilibrio.
Cambia el valor de la constante de
equilibrio, Keq.

53
N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)

Aumenta T

54
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O

Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio qumico.

55
Co(H2O)62+ + 4 Cl1- CoCl42- + 6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1- [CoCl4]2- + 6 H2O

56
 Efecto del cambio de presin

Los cambios de presin pueden afectar los sistemas

gaseosos homogneos en equilibrio.
Los cambios de presin no afectan sistemas homogneos
slidos o lquidos, pero afectan los sistemas heterogneos
en los que interviene uno o ms gases.
Los cambios que se producen en la presin interna no
afectan el equilibrio.

57
 Un aumento en la presin externa hace evolucionar al sistema
en la direccin del menor nmero de moles de gas. Una
disminucin lo hace reaccionar hacia donde existen mayor
cantidad.
Un aumento en la presin del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay
cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha.

58
 Energa
de activacin
Energa
de activacin

Productos
Reactivos
H < 0 H > 0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

59