Carbohidratos, estructura y

clasificacin. Monosacridos.
Polisacridos 1
 Para qu sirven?
Estos sirven como fuente de energa para todas las
actividades celulares vitales

Alimento
- Proporcionan: Casa
Vestido

- Muchas Polmeros
aplicaciones en
Sintesis
la industria
Qumica

USMP-FMH-FN-Q-17 2
H. Lezama
 Sinnimos:
Carbohidratos Hidratos de carbono Glcidos.
Glcidos Azcares sacridos

Se denominan Hidratos de carbono por responder

muchos de ellos a la formula emprica:

C (H2O)n

Se nombran aadiendo la terminacin -osa al nmero de

carbonos. As para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas,
6C:hexosas, etc.
3
 Qumicamente Que es un
carbohidrato?

oPolihidroxialdehdos o polihidroxicetonas (compuestos

polihidroxicarbonlicos) .

oAldehdos o cetonas polihidroxilados.

o sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones
diversas, sus oligmeros y polmeros por unin de los
anteriores mediante enlaces glicosdicos.

4
 Dnde se producen?
Se producen en la fotosntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energa necesaria para
realizar el proceso:

5
 Funciones
1.- Energtica;
Combustible de uso rpido e inmediato}
La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal.
La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones
anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin).
2.-Estructural:
Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn
(conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas por
polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o
mucopolisacridos).
Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias estn
constitudas por HC o derivados de los mismos
La celulosa, que forma parte de la pared celular de las clulas
vegetales, es la molcula orgnica ms abundante de la Biosfera
6
Se pueden clasificar segn diferentes criterios:.
De acuerdo a la presencia o n de ENLACES
GLICOSDICOS

sin enlaces
glicosdicos

7
 Monosacridos simples
Los monosacridos simples son aldehdos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacridos con funcin Los monosacridos con
aldehdo se llaman aldosas funcin cetona se llaman
cetosas
H O H
C1
H C1 OH
H C2 OH
C2 O
H C3 OH
H C3 OH
H
H
8
 Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 OH
C O
CH2 OH

Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimtrico

9
 ESTRUCTURAS LINEALES
Frmulas en perspectiva

D-gliceraldehdo
(aldosa)

Los tomos unidos a un C asimtrico :

Se emplean lneas punteadas y cuas.
Representar de este modo molculas con muchos tomos de C, resulta
complicado.
Emil Fischer,desarroll una manera simblica de representar carbonos
quirales.

Wade L.G.Jr. Qumica Orgnica 2a. Ed.

10
 ISMEROS D y L
Tres carbonos: Aldotriosas

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2 OH
CH2 OH

D (+) L (-) currentpoint 192

Gliceraldhido
Presenta un carbono asimtrico
11
 Sistema D _ L
Son configuraciones relativas
tiles para distinguir
enantimeros.
Toma como base al
gliceraldehdo:
Si el OH del C quiral est a
la derecha ser el
enantimero D,
si el OH del C quiral se
encuentra a la izquierda ser
el enantimero L .

D, L no especifica si es dextro Los azcares que

o levorrotatorio. predominan en el
organismo humano
son de la serie D. 12
 ESTRUCTURAS LINEALES
Modelo de Mackenne
Mackenne seala :
al grupo CHO con un crculo
los grupos OH con una pequea
lnea horizontal;
el grupo CH2OH no se coloca,
(aunque algunos autores lo
representan con un tringulo)
La lnea vertical seala la cadena ALDOSA
carbonada de la molcula, ubicando
el crculo en el C 1
Si hay una cetosa, entonces el grupo
CO es el que se representa por el
crculo y todo lo dems es
igual al caso anterior. CETOSA 13
Proyecciones de Fischer = estructura abierta

Stryer L et al., Bioqumica 5

ed, 5 ed, 2002
14
15
Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS

16
 Ciclacin de aldosas
D -glucosa
Se produce un enlace
hemiacetal entre el grupo
aldehdo y un grupo alcohol

17
 Ciclacin de cetosas
D -fructosa
Se produce un enlace
hemicetal entre el grupo
cetona y un grupo alcohol

18
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyeccin de Estructura en proyeccin de

Fischer Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

estn hacia arriba en Haworth
19
 Anomeros y

El proceso de
ciclacin , es decir la
formacin del
hemiacetal o
hemicetal interno se
denomina tambin:
ANOMERIZACIN
En el proceso se
crean dos anmeros,
denominados alfa y
beta.. 20
 Conformaciones :ESTRUCTURAS SILLA y BOTE

Al no ser plano el anillo de

piranosa, puede adoptar dos
conformaciones en el
espacio:
La forma "cis" o de nave o
bote y la "trans" o silla de
montar.
Conformaciones: se les llama a
los diferentes arreglos
obtenidos por rotaciones
alrededor de un enlace sencillo
21
MUTARROTACIN

22
EJEMPLOS DE ENANTIMEROS

23
EJEMPLO DE EPMEROS

24
 Derivados por oxidacin
Azcares cidos
1. cidos aldnicos:
Oxidado el C-1.
cido D-glucnico

2.. cidos aldurnicos:

Oxidado el ltimo C..
Ej. cido D-glucurnico

3. cidos aldricos :
Ambos extremos.
cido D-glucrico.

25
 Derivados por reduccin
Las aldosas y cetosas, por
reduccin del grupo
carbonilo da lugar a
polialcoholes (alditoles).
Son alditoles de inters
biolgico el sorbitol,
tambin llamado glucitol,
y derivado de la glucosa, el
manitol (derivado de la
manosa), y el ribitol,
derivado de la ribosa.
Sufijo itol:
D-manosa a D-manitol

26
 DERIVADOS POR REDUCCIN
El glicerol (derivado del
gliceraldehdo) es un
constituyente esencial en
muchos lpidos, y su ster
fosfrico es un importante
intermediario metablico.

27
 Desoxiderivados
La sustitucin de un OH
alcohlico por un H da lugar
a los desoxiderivados.
Son desoxiderivados de
especial inters la 2-D-
desoxirribosa que forma
parte del cido
desoxirribonucleico (DNA),
y la 6-desoxi-L-galactosa
(fucosa).

28
 Aminoderivados

Glucosamina
29
 ESTERES FOSFRICOS
O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato 30
Formacin del enlace O glicosdico

31
 DISACRIDOS REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono anomrico
de un monosacrido reacciona con un
OH alcohlico de otro. El segundo azcar
(la glucosa)
presenta libre su
carbono anomrico,
y por lo tanto
seguir teniendo
propiedades
reductoras.

32
 MALTOSA
Est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en
posicin de una y el OH del C4 de otra.

-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa 33
 LACTOSA
4-O-(b-D-galactopiranosil) - b-D -glucopiranosa
OH
CH2OH
O Lactosa
-D-Galactopiranosil-1,4- HO O CH2OH
b-D-glucopiranosa OH O
HO
OH
OH

CH2OH H OH
O
OH OH
H O OH H
OH H H
H H H H
O
H OH CH2OH
34
 SACAROSA
Unin 1-2
a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuransido

HO CH2OH
O
HO CH2OH
O
OH HO
O CH2OH
HO

35
 POLISACRIDOS SIMPLES

Estn formados por la unin de ms de 20

monosacridos simples. Se denominan
tambin HOMOPOLISACRIDOS
Segn su funcin, se dividen en dos grupos:
los que tienen funcin de reserva:
almidn, glucgeno y dextranos
los que tienen funcin estructural:
celulosa y xilanos
36
 ALMIDN

Es una mezcla de dos

polisacridos:
la amilosa y
la amilopectina.
La proporcin de ambos
polisacridos vara segn la
procedencia del almidn, pero
por lo general, la amilopectina
es la ms abundante.
El almidn puede ser
degradado por muchas
enzimas. En los mamferos,
estas enzimas se llaman
amilasas, y se producen sobre
todo en las glndulas salivares y
en el pncreas

37
Amilosa

38
amilopectina

39
GLUCGENO

40
GLUCGENO

USMP-FMH-FN-Q-17 41
H. Lezama
 DEXTRANOS

Son polisacridos de reserva producidos por

ciertas bacterias.
Consisten en cadenas de glucosa muy
ramificadas, cuyo enlace predominante es
(1-6), pero que presenta ramificaciones
(1 -2), (1 3) y (1 - 4), segn las especies
El crecimiento de bacterias en la superficie de
los dientes da lugar a la acumulacin de
dextranos, que constituyen una parte
importante de la placa dental.
USMP-FMH-FN-Q-17 42
H. Lezama
 Celulosa
Polisacrido de glucopiranosa unida con enlaces b (1-4)

O
CH2OH
O
n 300 a 15.000 HO O CH2OH

OH O
HO

Polmero lineal Pm 5 a 250x104 OH

O

n
USMP-FMH-FN-Q-17 43
H. Lezama
 GLICOSAMINOGLICANOS (GAGs)
(POLISACARIDOS CONJUGADOS)
Los glicosaminoglicanos son polisacridos propios de los
tejidos animales de origen mesodrmico (conjuntivo, seo,
cartilaginoso), de los que forman parte importantsima la
matriz extracelular.
Los glucosaminaglicanos, tambin llamados
mucopolisacridos, son cadenas largas y no ramificadas de
heteropolisacridos, compuestas generalmente por una
unidad repetitiva de disacrido con la frmula general
(azcar cido - amino azcar)n.
Normalmente forman un copolmero del tipo ABABAB...,
que puede considerarseUSMP-FMH-FN-Q-17
como la repeticin de un disacrido-
44
H. Lezama
 GAGs: ASPECTOS GENERALES
Su estructura qumica es muy variada, pero renen algunas caractersticas
comunes que conviene destacar:
1.- En casi todos, la unidad repetitiva bsica es un disacrido, formado por
un cido urnico (D-glucurnico o L-idurnico) unido por un enlace
(13) a un aminoazcar (N-acetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina).
Este disacrido se une al siguiente por un enlace (14).
Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces (13) con
enlaces (14).

USMP-FMH-FN-Q-17 45
H. Lezama
 CIDO HIALURNICO
Tambin se le llama hialuronano.
Se encuentra en abundancia en el humor vtreo del ojo, en el
lquido sinovial de las articulaciones y en la matriz extracelular
de los tejidos de origen mesodrmico y tambin del cordn
umbilical.
El cido hialurnico ha revolucionado el mercado
cosmtico y mdico en la ltima dcada y, junto al
botox, es la sustancia protagonista del relleno
antiarrugas.

USMP-FMH-FN-Q-17 46
H. Lezama
 CIDO HIALURNICO

Es el glicosaminoglicano de mayor peso molecular, con una

longitud de cadena que puede alcanzar los 50.000 disacridos
bsicos, con un peso molecular de hasta 2 x 107 dalton.
No est sulfatado, y no est unido a protenas.
USMP-FMH-FN-Q-17 47
H. Lezama
 CONDROITN SULFATO A
Abunda en el tejido cartilaginoso, y es responsable de su
elasticidad y de su resistencia a la compresin y a la
traccin.
Tambin est presente en los huesos y en las vlvulas del
corazn.
Est formado por cido glucurnico y N-
acetilgalactosamina 4-sulfato.
La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60 disacridos
bsicos. Puede unirse a protenas.
La presencia del sulfato aumenta la densidad de cargas
negativas-

USMP-FMH-FN-Q-17 48
H. Lezama