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CINTICA DE FLOTACIN

Conceptos bsicos de cintica de flotacin.

La cintica de flotacin es el estudio de la


variacin en cantidad del producto que rebalsa en la
espuma con el tiempo y la identificacin
cuantitativa de todas las variables que controlan la
velocidad.
La cintica de flotacin contempla determinar
la forma de la ecuacin de velocidad y los
efectos cuantitativos de las variables
principales del proceso sobre la constante
cintica (definicin dada por M. Arbiter y C.
Harris).
El enfoque cintico aplicado al proceso de
flotacin requiere de una definicin de
variables dinmicas, especialmente respecto al
tipo de flujo existente en la celda o banco de
celdas. Adems, es necesario separar lo
concerniente a pruebas de laboratorio (batch o
semibatch) con la operacin en continuo de un
circuito industrial.

Por esta razn las restricciones de los modelos


aconsejan introducir la siguiente
clasificacin:
SISTEMA CARACTERSTICAS TIPO

VARIACIN DE
A) BATCH CONCENTRACIONES RECIPIENTE CERRADO

B) SEMIBATCH
VARIACIN DE NO ALCANZA ESTADO
ALIMENTACIN CONCENTRACIONES PRODUCTO ESTACIONARIO

C) CONTNUO LA CONCENTRACIN ES
CONSTANTE EN
ALIMENTACIN CUALQUIER PUNTO PERO PRODUCTO
FLUJO TUBULAR
CONSTANTE VARA CON LA CONSTANTE
POSICIN

D) CONTNUO
CONCENTRACIN
ALIMENTACIN PRODUCTO FLUJO TANQUE ALCANZA
CONSTANTE CONSTANTE CONSTANTE ESTADO ESTACIONARIO
Segn el enfoque elegido para el ajuste de datos :

EMPRICOS Ajustando curvas a datos de recuperacin-


tiempo

Aplicacin de las ideas sacadas de la


ANLOGOS cintica qumica, aqu se refiere al orden
de la ecuacin
La operacin discontinua (batch) en sentido
estricto no se da en flotacin, por cuanto el
concentrado siempre se remueve de la celda en
forma continua. Las pruebas de laboratorios
(batch) convencionales son realmente operaciones
semi-batch que no alcanzan el estado estacionario.

La flotacin industrial siempre comprende el paso


de un flujo de pulpa a travs de una serie de
tanques agitados.

De aqu se desprende las limitaciones de usar


pruebas de laboratorio semi-batch como modelo para
una celda o un banco industrial que operan bajo
condiciones de flujo continuo.
Flotacin a escala banco-laboratorio
(batch o semi-batch).

Se considera una celda de flotacin como un


comportamiento aislado que no tiene entremezcla o
intercambio de pulpa con compartimentos adyacentes.

La alimentacin y la descarga de colas o relaves es


discontinua y slo el concentrado se remueve desde
la celda durante el tiempo que dura la flotacin.

Respecto al mecanismo de transporte para alcanzar


el volumen de espuma, las partculas pueden
retornar a la fase de la pulpa o eventualmente
abandonar la fase de la espuma y pasar a las
canaletas de concentrados si los niveles de las
variables manejables permiten la remocin de
espuma, segn se aprecia en la figura siguiente.
CONCENTRADO
FASE
ESPUMA

DRENAJE TRANSFERENCIA DE
ATRAPAMIENTO
PARTCULAS ENTRE LAS
FSICO DE FASES DE PULPA Y ESPUMA
PARTCULAS FASE PULPA EN INA CELDA DE
FLOTACIN

RELAVE

Figura N1. Transferencia de partculas entre las


regiones de pulpa y espuma en una celda de flotacin.
Al realizar una prueba de flotacin a escala banco (semi
batch) y si se retira concentrados parciales a distintos
tiempos de flotacin, se observa que la cantidad y la
calidad del concentrado cambia con el tiempo.

En un grfico de recuperacin acumulativa vs tiempo,


muestra que la recuperacin crece muy rpidamente en los
primeros minutos de flotacin y que despus la curva se
hace asinttica con el tiempo sin alcanzar una
recuperacin completa. La forma de esta curva se aprecia
con claridad en la figura N2.
% RECUPERACIN

100,0

90,0 R2 C D
B
80,0
R1

70,0
A
60,0

50,0

40,0

30,0

20,0

10,0

0,0
t1 t2
0 2 4 6 8 10 12 14 16
TIEMPO (min)

Figura N2. Grfico recuperacin acumulada v.s. tiempo.


La recuperacin al tiempo t1 est dada por la pendiente
de la tangente A - B y as sucesivamente. Se aprecia
claramente que la velocidad de recuperacin decrece con
el tiempo.

Uno de los primeros trabajos sobre cintica de flotacin


en que se destac, que en una flotacin a escala de
laboratorio (semibatch) la fraccin de slidos no
flotables remanentes en una celda de flotacin, decae con
el tiempo fue publicado por Garca-Ziga en 1935.
Garca-Ziga hace una descripcin matemtica y reconoce
la analoga algebraica con las ecuaciones de reaccin de
cintica de qumica de primer orden. Posteriormente en
1942 Schumann puntualiza que la constante especfica de
velocidad de flotacin tiene el mismo significado
dimensional que la constante de reaccin especfica de
una reaccin cintica de primer orden.

De estos y otros trabajos surgen el enfoque analgico a


la cintica qumica que lleva al desarrollo de ecuaciones
como las siguientes:
Si en un experimento controlado, se mantienen constantes
todas las variables (flujo de aire, velocidad de
agitacin, tipo y dosificacin de reactivos, etc.),
entonces la ecuacin se simplifica; obtenindose la
expresin usual, en donde la nica variable es la
concentracin de material flotable:

dC n
- kn * C
dt
kn : es la de velocidad de flotacin.
n : es el orden del proceso, (n = 1, para la cintica
de primer orden).
(-dC/dt): representa la velocidad de recuperacin
instantnea desde un recipiente o estanque semi - batch.
Se considera que todas las partculas tienen idntica
flotabilidad, y no se contempla la distribucin de
tamaos de partculas y burbujas existentes normalmente
en una celda de flotacin.

As, el valor de k est relacionado con las condiciones


de flotacin, tales como concentracin del colector,
velocidad de flujo de aire, etc., y que se suponen
constantes a lo largo de la prueba.

Para cualquier condicin dada, k es una medida


cuantitativa de la probabilidad de que las partculas de
una especie sean recuperadas en el concentrado.
Las dimensiones de k en una cintica de primer orden son
(min-1).

Integrando la ecuacin anterior para n = 1, se tiene:

C C0 * e - k1 * t

C0 = concentracin del material flotable en la celda al


tiempo cero.
C = concentracin del material flotable en la celda al
tiempo t.

Para representar grficamente la ecuacin, puede


escribirse como:

C0
Ln
C
k1 * t

Al graficar los valores experimentales de ln(C0/C) versus
el tiempo, se obtendr una lnea recta cuya pendiente
ser igual a k1 si n = 1.

Sin duda existe una dificultad para determinar el tiempo


cero, puesto que transcurre un espacio de tiempo desde
que se abre el paso de aire en una celda hasta que se
forma una espuma mineralizada adecuada para la remocin
del concentrado. Sin embargo, cualquier tiempo en una
prueba a escala banco (batch) puede considerarse como
tiempo cero.

En la prctica lo mejor es esperar hasta que la remocin


de espuma est bajo control para tomar muestras
experimentales.
Al final de un experimento de flotacin despus de un
tiempo suficientemente largo, siempre queda en la celda
una cantidad de material que no flot. Si la
concentracin de este material se representa por C,
entonces la ecuacin se puede reescribir para darle
mayor aplicacin, de la siguiente forma:

C - C C0 - C * e - k1 * t

C0 - C
Ln
C - C
k1 * t

Al graficar la ecuacin, se obtendr una lnea recta,


cuya pendiente es k1.

Desde el punto de vista metalrgico, conviene trabajar


con recuperaciones en vez de concentraciones. Para ello
se usar la definicin de concentracin:
M
C
V
M : corresponde a la masa de todo el mineral o la masa de
la fraccin del mineral flotable.
V : corresponde al volumen de la pulpa, incluyendo el
aire o el volumen de agua.

Manteniendo V constante a lo largo del experimento, la


recuperacin mxima alcanzable, R, de la prueba ser:

M0 - M C0 - C
R
M0 C0

La recuperacin para un tiempo t dado:


C0 - C
R
C0
Al introducir el concepto de C, entonces la ecuacin de
prime orden se transforma en:

- k n * C - C n
dC
dt

En trminos de recuperaciones, considerando n = 1, se


obtiene:

R R * 1 - e - k * t R * 1 - e xp- k * t

R = recuperacin acumulativa al tiempo t.
R = es la recuperacin de equilibrio a tiempo prolongado.
k = constante de velocidad de primer orden.

Esta es una ecuacin bsica de la cintica de flotacin y


fue sugerida por primera vez por Garca-Ziga y
posteriormente por Arbiter y Harris.
En la prctica la ecuacin:

- k*t
R = R ( 1 - e )
Por lo general no se cumple exactamente debido a la
dificultad de fijar el tiempo cero en forma precisa. Para
obviar este problema se introduce una correccin en el
tiempo y entonces la ecuacin de velocidad se expresa
como:

R = R 1 - exp k ( t + )

= factor de correccin para el tiempo igual a cero.


En la ecuacin cintica de 1er orden, obtenida
por Garca-Ziga:

- k*t
R(t) = R ( 1 - e )

- R(t) = Representa la recuperacin de material flotable hasta


el instante t.
- R = Es la recuperacin mxima alcanzable para un tiempo de
flotacin infinitamente grande (t ).
CONSTANTE DE CINETICA
Y RECUPERACION A TIEMPO INFINITO

Son valores caractersticos de cada componente


flotable (ejemplo: Cu, Mo, Fe e Insolubles).
Sus valores dependen de:
a. La etapa de flotacin considerada:
primaria (rougher), limpieza(cleaner), barrido
(scavenger).
b. Las caractersticas propias del mineral:
granulometra, grado de liberacin, etc.
c. Las condiciones de operacin y diseo de la
celda.
d. Condiciones de operacin: pH de flotacin, tipo y
dosificacin de reactivos, velocidad de
agitacin, diseo de la celda, etc.
Por lo tanto, se deben determinar para cada
situacin en particular y para cada componente de la
mena.
- El concepto de especie flotable, definida por
Harris y colaboradores, se refiere a todas
aquellas partculas con la misma velocidad
especfica de flotacin, por efecto combinado
del medio ambiente que rodea a la partcula
(tanto qumico como hidrodinmico) y de las
propiedades inherentes al propio material en
proceso.
Determinacin de k y R para modelos a escala
banco (semi-batch).
Para tal efecto se utilizar el mtodo de minimizacin
del coeficiente de variacin.
Considere un estudio cintico de flotacin primaria
(rougher) a escala de laboratorio, donde se obtuvieron
los resultados metalrgicos segn la tabla N1.
Tabla N1. Datos experimentales de una cintica de
flotacin primaria.

R(t) (%) t (min)


0,0 0,0
37,4 0,5
60,1 1,0
82,1 2,0
90,3 3,0
94,4 5,0
95,0 8,0
Los datos anteriores se deben ajustar por la ecuacin de
Garca-Ziga:

r(t) R * 1 - exp( - k * t
r(t) = valor ajustado de R(t).
k = constante cintica de flotacin, 1/min.
R = mxima recuperacin del sistema.

Estimar los mejores valores de k y R.

a. En la ecuacin de Garca-Ziga, se estimar el valor


de R en el rango de 95 % a 100 %. Los valores a
considerar son 95 %, 97,5 % y 100 %.

b. El valor de k se despeja de la ecuacin en funcin de


R(t), t y R. El valor de k es:
b. El valor de k se despeja de la ecuacin en funcin de
R(t), t y R. El valor de k es:

1 R
k * Ln
t R - R(t)

La combinacin de parmetros (R y k) que minimice el %


CV de k, ser la combinacin ptima.
Tabla N2. Procedimiento para determinar k y R de
un modelo cintico a escala banco de primer orden.

k (1/min)
t (min) R(t) (%) Roo = 0,95 Roo = 0,975 Roo = 1,0
0,0 0,00 - - -
0,5 0,374 1,00 0,968 0,937
1,0 0,601 1,00 0,958 0,919
2,0 0,821 1,00 0,923 0,860
3,0 0,903 1,00 0,869 0,778
5,0 0,944 1,01 0,690 0,576
8,0 0,950 - 0,458 0,374
k promedio 1,00 0,811 0,741
Desviacin estndar 0,01 0,201 0,222
% CVk 0,00 24,8 30,0
De la tabla N 2, los valores de R y k a considerar en
el modelo son:

R = 0,95 95 %.

k = 1,00 (1/min).

Por lo tanto el modelo cintico queda como sigue:

r(t) 0,95 * 1 - exp( - t)


Tiempo de residencia ptimo a escala banco
(semi-batch).
Es fundamental poder relacionar pruebas de laboratorio
(batch) con la conducta de una operacin continua. Una
aplicacin directa es obtener datos a partir de pruebas
de laboratorio que sirvan de base para el diseo de una
planta.

De los diversos factores involucrados en el diseo y


operacin de un circuito de flotacin, el tiempo de
residencia es probablemente el ms crtico.

Al respecto, Agar y colaboradores, han planteado y


analizado la aplicacin de los siguientes criterios para
determinar el tiempo de residencia ptimo:
1) No agregar al concentrado material de ley
menor a la alimentacin de la etapa de
separacin.

Los procesos de flotacin son fundamentalmente una etapa


de concentracin.

Para el caso de alimentaciones muy altas, al aplicar este


criterio a un circuito primario (rougher) se obtendrn
leyes de relaves tambin altas. Por esta razn, a menudo
se emplea una o mas etapas de barrido (scavenger) a
continuacin del circuito primario.

Por lo tanto, la aplicacin de este criterio se refiere a


cada etapa en particular.
2) Maximizar la diferencia en recuperacin entre
el mineral deseado (til) y la ganga.
Suponiendo que la ecuacin de velocidad que describe el
proceso de flotacin es de primer orden, segn el modelo
propuesto por Garca - Ziga:

R R 1 exp kt
Debido a que la recuperacin es funcin del tiempo de
flotacin, es posible definir un valor que corresponder
a la diferencia de recuperacin entre el mineral til y
la ganga.

Se define a como la diferencia en recuperaciones,


segn:
= Ru - Rg
Ru = recuperacin de la especie til.
Rg = recuperacin de la ganga.
Se define la recuperacin para el material til y la
ganga, utilizando las ecuaciones cinticas:

1. Para el mineral: R u R u 1 - e- k t
u

2. Para la ganga:
R g R g 1 - e
- k gt

Para maximizar esta diferencia, se debe obtener la
diferencial con respecto a t e igualarla a cero:
d
0
dt

d - k t - k t
k u R u e u
- k g R g e g
0
dt
k u R u
Ln
k R


t g g
ku kg

Cundo se tiene la mxima diferencia en recuperacin?.


Para responder esta pregunta, se realiza el siguiente
anlisis matemtico a partir de la ecuacin de velocidad
de flotacin:
R
R e - kt - R k e - kt
t t

El mximo se obtiene cuando: 0
t



t u t g
La mxima diferencia en recuperacin de las dos
especies que se pretende separar corresponde al
tiempo al cual las dos velocidades de flotacin
se hacen iguales.

3) Maximizar la eficiencia de separacin.

Definicin de eficiencia de separacin, ES, dada por


Schulz:
ES = Ru R g

La eficiencia de separacin ser mxima cuando:


a) La diferencia en recuperacin entre la especie til y
la ganga sea mxima.

b) Las velocidades de flotacin de la especie til y la


ganga sean iguales.
Definiendo eficiencia de separacin como:
Cm c f
ES *
Ff m f
m = Contenido metlico del mineral valioso.
c = Ley del concentrado acumulativo.
F = Masa de alimentacin.
f = Ley de alimentacin.
C = Masa del concentrado.

En la ecuacin anterior, slo c y C dependen del tiempo,


y para obtener el mximo se debe derivar ES con respecto
a t e igualar a cero, segn:

ES
0
t
ES m dC dc
(c f) C 0
t Ff(m f) dt dt

Definiendo: GdC Cc
0

G = ley instantnea del concentrado.

Derivando la ecuacin anterior, se tiene:

G dC= C dc + c dC /:dC

G = C dc/dC + c /*(dC/dt)

G ( dC/dt ) = C ( dc/dt ) + c ( dC/dt )


C (dc/dt) = G (dC/dt) - c (dC/dt)
Remplazando las ecuaciones en ES/t=0, se obtiene:

G = f

Esto significa que, la eficiencia de separacin es


mxima cuando la ley instantnea del concentrado es igual
a la ley de alimentacin.
APLICACIN A UN CASO INDUSTRIAL.
Cintica de Flotacin Rougher Divisin El Salvador

Cintica de Flotacin Rougher

Divisin R, % (*) K, 1/min (*)


100 R = 74.51%

80
Recuperacin, %

El Salvador 74.51 0.18


60

40 Codelco Norte 89.37 0.11


20

0
0 10 20 30 40
Tiempo, min Cintica de Flotacin Rougher
Leyes de Concentrado
Peso Cu Mo Fe

6 0,14

5
Contenido de CuT y

Contenido de Mo, %
4
Cu Sulf, %

(*): Ajuste de recuperacin acumulada segn


3 0,12
modelo cintico de Garca Ziga
2

0 0,1
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiem po, m in

Cu T Cu Sulf Mo
100,0
90,0

80,0
70,0
% Rec. Acum.

60,0
Rec. Exp.
50,0
Rec.G-Z
40,0 Rec. Kelsall
Rec. Klimpel
30,0

20,0
10,0

0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Tiempo (min)

Grfico: Recuperacin vs Tiempo, para diferentes modelos cinticos