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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE CIENCIAS BIOLGICAS


DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA
BIOLGICA Y FISIOLOGA ANIMAL

BIOQUMICA

T1. Enzimas, caractersticas generales: Holoenzima, Apoenzima.


T2. Factores fisicoqumicos que influyen en la actividad
enzimtica.
T3. Coenzimas.

Blgo. Mblgo. Cinthya Lissett Aspajo Villalaz


Caractersticas generales.

Holoenzima.

Apoenzima.

Energa libre.

Cintica enzimtica, Km consideraciones generales.


ENZIMAS. Caractersticas Generales

1. Composicin

Casi todos son de naturaleza


proteica, excepto molculas de
RNA catalticamente activas
(ribozimas).

En los viroides de plantas, como los que


producen la mancha de los paltos y la
mancha de la planta del tabaco. Estas
ribozimas contienen secuencias de RNA,
que tienen esta posibilidad de cortar otras
cadenas RNA, en secuencias de nucletidos
bien determinadas.
ENZIMAS. Caractersticas Generales
La actividad cataltica de muchos enzimas depende de la
presencia de pequeas molculas llamadas cofactores.
ENZIMAS. Caractersticas Generales

COFACTORES
Enzimas que requieren
elementos inorgnicos
Citocromo oxidasa Fe2+, Fe+,
Catalasa, peroxidasa
Citocromo oxidasa Cu2+
DNA polimerasa
Anhdrasa carbnica Zn2+
Alcohol deshidrogensa
Hexoquinasa Mg2+
Glucosa 6-fosfatasa
Arginasa Mn2+
Piruvato quinasa K+, Mg2+
Ureasa Ni2+
Nitrato reductasa Mo2+
ENZIMAS. Caractersticas Generales

2. Poder cataltico

Aumentan las velocidades de las El enzima no se


reacciones hasta 106 veces, sin modifica tras su
afectar el equilibrio de la reaccin. actuacin cataltica.

3. Especificidad

Radica en el centro activo del enzima


(responsable de la interaccin).
4. Requieren de condiciones ambientales: pH

Enzima pH ptimo
Pepsina 1.5

Tripsina 7.7

Catalasa 7.6

Arginasa 9.7

Fumarasa 7.8

Ribonucleasa 7.8
5. Requieren de condiciones ambientales:
Temperatura

Enzima Temp.
pt.
Mamferos (oC) 37

Bacterias y algas aprx. 100

Bacterias rticas aprx. 0

Bacterias en muestra de hielo


antigua
DIVERSAS APLICACIONES:

Medicina Transaminasas

Industria
Penicilina
Qumica

Transformacin Fermentaciones
de Alimentos Quesos
Vinos

Agricultura Rhyzobium
ENZIMAS. Clasificacin

Descubrimiento de ms y ms enzimas surgieron ambigedades


inevitables.

Anteriormente, los nombres: tipo de reaccin catalizada, seguido


por sufijo asa. Deshidrogenasas, proteasas e isomerasas.

La UIB: sistema de nomenclaturas sin ambigedad. Cada enzima:


nombre y nmero de cdigo singular que identifican el tipo de
reaccin catalizada y los sustratos comprendidos.
De acuerdo al tipo de reaccin catalizada, los
enzimas se agrupan en seis clases:

1. Oxidorreductasas

Catalizan reacciones de
oxidorreduccin,
transferencia de
hidrgeno (H) o
electrones (e-) de un
sustrato a otro.
EC 1.1.1.2
+
Accepted alcohol dehydrogenase (NADP )
name:
+ +
Reaction: an alcohol + NADP = an aldehyde + NADPH + H

Other nam aldehyde reductase (NADPH2); NADP-alcohol dehydrogenase;


+ +
e(s): NADP -aldehyde reductase; NADP -dependent aldehyde
reductase; NADPH-aldehyde reductase; NADPH-dependent
aldehyde reductase; nonspecific succinic semialdehyde
reductase; ALR 1; low-Km aldehyde reductase; high-Km
+
aldehyde reductase; alcohol dehydrogenase (NADP )
+
Systematic name: alcohol:NADP oxidoreductase

Comments: A zinc protein. Some members of this group oxidize only


primary alcohols; others act also on secondary alcohols.
May be identical with EC 1.1.1.19 (L-glucuronate reductase),
EC 1.1.1.33 [mevaldate reductase (NADPH)] and EC
1.1.1.55 [lactaldehyde reductase (NADPH)]. A-specific with
respect to NADPH.
http://www.chem.qmul.ac.uk/iubmb/enzyme/
http://us.expasy.org/enzyme/
http://www.enzyme-database.org/
2. Transferasas

Transfieren grupos funcionales entre


dadores y aceptores. Transfieren grupos
amino, acilo, fosfato, glucosilo y los grupos
monocarbonados.

3. Hidrolasas:

La reaccin generalizada implica la rotura


hidroltica de enlaces C-C, C-O, C-N, O-P
y C-S; la rotura del enlace peptdico es un
buen ejemplo de esta reaccin.
4. Liasas:

Aaden o eliminan los elementos del agua,


amoniaco o dixido de carbono.
Las descarboxilasas eliminan unidades de
CO2 de y -cetocidos o aminocidos.

5. Isomerasas:

Catalizan isomerizaciones de diversos tipos


dentro de una molcula.
Interconversiones cis trans y aldosa
cetosa.
6. Ligasas:

Catalizan la unin de dos molculas


acopladas a la hidrlisis de ATP.
El trmino sintetasa se reserva para este
tipo de enzimas.
FACTORES FISICOQUMICOS QUE INFLUYEN
EN LA ACTIVIDAD ENZIMTICA

Tiempo de
pH
incubacin
La actividad enzimtica se puede
medir en trminos de la velocidad
de reaccin enzimtica: Cantidad
de producto formado (en M mM) Concentra
por unidad de tiempo (s min.). Temperat
cin del
ura
sustrato

La actividad enzimtica
puede estar afectada Concentr
Cofactore Inhibidor
acin del
por: s es
enzima
Tiempo de incubacin

La cantidad de producto formado en


una reaccin enzimtica es
proporcional al tiempo de incubacin
(a > t > P formado).

Pero: La relacin es lineal hasta


un periodo determinado ya que las
reacciones son generalmente
reversibles y tienden al equilibrio.
Efecto del pH

La mayor parte de los enzimas


tienen un pH caracterstico en
el cual su actividad es mxima:
pH ptimo.
Por encima debajo de este
pH: la actividad disminuye.

El pH genera la ionizacin (carga


+ -) tanto del sustrato como de
los grupos funcionales de los Aas Curva generalmente acampanada,
ptes en el centro activo, lo que algunas presentan una meseta:
favorece la actividad cataltica. Papana (entre pH 4 y 9).

Valores de pH muy cidos alcalinos: altera estructura 3: desnaturalizacin:


prdida de act. enzimtica.
Efecto de la Temperatura

Cuando aumenta T, aumenta la


energa de molc. reaccionantes,
se favorece la colisin.

La V de las reacciones
enzimticas incrementa con el
aumento de la T hasta un
margen que no comprometa la
estabilidad y activ.

La velocidad de reaccin de los enzimas se duplica aproximadamente por un


incremento de cada 10C (Q10: coeficiente de temperatura). El Q10 vara segn
los enzimas (dependiendo de la energa de activacin).

La mayor parte de los enzimas se inactivan a T superiores a 55 o


60C, excepto algunas bacterias termoflicas (85C). Algunos enzimas
inactiv. trmica que luego revierte.
Efecto de la Concentracin de Enzima
Efecto de la concentracin del sustrato

Michaelis y Menten observaron


que cuando se mantiene
Orden cero
constante la concentracin de
enzima (E) y se va incrementando
la concentracin del sustrato (S),
se obtiene una grfica hiperblica.
Primer Orden

Inicialmente la velocidad de
reaccin es proporcional a [S]
obtenindose una lnea recta.
Luego la velocidad de reaccin
disminuye (independiente de [S])
hasta hacerse constante.
VITAMINAS Y COENZIMAS
Las vitaminas son molculas orgnicas que se necesitan en pequeas
cantidades en la dieta de algunos animales superiores, ya que stos han
perdido la capacidad de sintetizarlas.

Las rutas metablicas de biosntesis son complejas, por lo que es ms eficaz


ingerirlas que sintetizar los enzimas necesarios para construirlas a partir de
molculas ms sencillas.

Se pueden clasificar en dos grupos:

Hidrosolubles: La vitamina C y las que pertenecen al complejo B


(Tiamina, Riboflavina, cido nicotnico, c. pantotnico, Piridoxina,
Biotina, c. flico, B12).

Liposolubles: A, D, E y K.
Vitaminas hidrosolubles
Vitaminas liposolubles

Las vitaminas que actan como coenzimas, pertenecen a la serie que se conoce como
grupo de las vitaminas B o complejo B.

Las vitaminas designadas por las letras A, C, D, E y K, no actan como coenzimas.


Por lo general, las coenzimas se pueden clasificar en funcin
de la naturaleza del grupo qumico que transfieren:

Coenzimas implicadas en reacciones de transferencia de grupos


fosfato: adenosn trifosfato (ATP).

Coenzimas implicadas en reacciones de transferencia de tomos


de hidrgeno (protones y electrones). Ejm: NAD+ (nicotinamida
adenina dinucletido), FMN (flavina mononucletido).

Coenzimas implicadas en reacciones de transferencia de otros


grupos qumicos. Ejm: piridoxal fosfato y la coenzima A (Co A).
Tiamina o vitamina B1
La estructura de tiamina contiene dos anillos, uno de pirimidina y otro de tiazol

Funcin esencial en el metabolismo que genera energa, especialmente en el


metabolismo de carbohidratos.
En los tejidos, la tiamina ingerida con la dieta, se convierte en su forma
coenzimtica denominada pirofosfato de tiamina (TPP).

Importante como cofactor en los procesos enzimticos fundamentales


para la economa celular.

Esta coenzima forma parte integral del complejo de la piruvato


deshidrogenasa, de la piruvato descarboxilasa, del complejo de la -
oxoglutarato deshidrogenasa y de la transcetolasa eritroctica, entre
otras.
El pirofosfato de tiamina participa como coenzima de aquella clase de enzimas
que catalizan reacciones de separacin o transferencia de grupos aldehido. Se
une fuertemente al enzima actuando como un transportador intermediario transitorio
de un grupo aldehdo.

Acta tambin como una cocarboxilasa, participando principalmente en la


descarboxilacin del cido pirvico, catalizada por el enzima piruvato
descarboxilasa, para formar acetaldehdo y CO2 (fermentacin alcohlica).
Fuentes alimenticias

Productos integrales, enriquecidos y fortificados como el


pan, los cereales, el arroz, la pasta y la harina
Hgado de res y carne de cerdo
Leche en polvo
Huevos
Legumbres y arvejas
Nueces y semillas
Los productos lcteos, las frutas y las verduras no
contienen mucha tiamina, pero cuando se consumen en
grandes cantidades se convierten en una fuente
importante de esta vitamina.
Su deficiencia causa la enfermedad conocida como beri-beri.

El trifosfato de tiamina participa


en la conduccin nerviosa;
fosforila y, de esta manera,
activa, un canal de cloruro en la
membrana del nervio.

Sufferer of beri - beri in Southeast Asia beginning of the 20th Century. Courtesy of the U.S.
National Library of Medicine found
at:http://milksci.unizar.es/bioquimica/temas/vitamins/tiamina.html
Riboflavina o vitamina B2
Esta formada por un complejo anillo de isoaloxacina al cual se halla unido el ribitol.
La riboflavina es un componente de dos coenzimas relacionadas ntimamente:
mononucletido de flavina (FMN) y dinucletido de flavina y adenina
(FAD), denominadas coenzimas redox.

Grupo que reacciona

Las coenzimas de flavina son acarreadores de electrones en reacciones de


oxidorreduccin Incluyen la cadena respiratoria mitocondrial, enzimas clave en la
oxidacin de cidos grasos y aminocidos, y el ciclo del cido ctrico.
Fuentes alimenticias

Leche y los productos


lcteos.
Carne magra.
Los huevos.
Verduras de hoja verde.
La levadura y el hgado
tienen las mayores
concentraciones, pero no
tienen mucha relevancia en
la nutricin actual.
Su deficiencia provoca efectos en el crecimiento, cada de pelo y cataratas.

Queilitis erosiva

Queilitis fisurada
Queilitis angular

DOSIS DIARIA FAO/OMS: 1,6 mg cantidad diaria recomendada (RDA)


Niacina o vitamina B3
Es el cido nicotnico, otra forma de esta vitamina es la amida, nicotinamida y
niacinamida.

No es estrictamente una vitamina, puede sintetizarse en el organismo a partir del


aminocido esencial triptfano.

Su funcin principal es la oxidacin tisular.


Las formas de coenzima de esta vitamina son: la nicotinamida adenina
dinucletido (NAD+) y el fosfato de nicotinamida adenindinucletido (NADP+).

Estos compuestos estn formados por un nucletido (AMP) y un


pseudonucletido (ya que la nicotinamida no es una purina ni una pirimidina).

El NADH y el NADPH (forma reducida) se genera por la adicin de un in hidruro al


nucletido oxidado en la posicin 4, donde el hidrgeno incorporado ingresa al
anillo.

Estas coenzimas se encuentran


unidas dbilmente a enzimas
oxidorreductasas, tipo
deshidrogenasas y transportan
iones hidruro.
El NADH (en reacc. catablicas).
El NADPH (en reacc. anablicas)
Fuentes alimenticias

La levadura, el hgado, la carne de


ave y magra, los frutos secos y las
legumbres son los principales
contribuyentes de la niacina
obtenida a travs de los alimentos.
En los cereales (p. ej., maz, trigo),
la niacina est unida a ciertos
componentes de los cereales y por
ello no son biodisponibles.

El aminocido triptfano contribuye con hasta dos tercios de la


actividad de la niacina requerida por los adultos en una dieta normal.
Fuentes importantes de triptfano son la carne, la leche y los huevos.
Su deficiencia provoca la Pelagra (piel spera).

Llagas escamosas

DOSIS DIARIA FAO/OMS: 18 mg cantidad diaria recomendada (RDA)


cido pantotnico o vitamina B5
El cido pantotnico se encuentra en todas las clulas vivas como parte en la
forma de coenzima A (CoA).

Participacin fundamental en el metabolismo del grupo acilo cuando acta como


la parte funcional panteteina de la coenzima A o de la protena acarreadora de
acilos ACP.
El coenzima A, derivado del cido pantotnico, es un transportador de grupos
acilo, el centro reactivo es el grupo sulfidrilo terminal del CoA (los grupos acilo se
unen al CoA mediante un enlace tioster).
Fuentes alimenticias

Las fuentes ms ricas de


vitamina B5 son la levadura y las
vsceras (hgado, riones,
corazn, cerebro).
Los huevos, la leche, la verdura,
las legumbres y los cereales
integrales son otras fuentes
comunes.
DOSIS DIARIA FAO/OMS:
6 mg cantidad diaria
recomendada (RDA)
Vitamina B6
Existen tres formas coenzimticas de ste enzima:
1. Piridoxol o piridoxina.
2. Piridoxal
3. Piridoxamina

Abunda en los granos de cereales.


Los derivados fosforilados del piridoxal y piridoxina, desempean el papel de
coenzimas, transfiriendo grupos amino.

Los enzimas pertenecientes a la clase de las transaminasas o


aminotransferasas, utilizan estos coenzimas.

Es importante en la
accin de hormonas
esteroides. El fosfato de
piridoxal elimina el
complejo de hormona-
receptor desde unin a
DNA, lo que termina la
accin de las hormonas.
Fuentes alimenticias

Fuentes excelentes son el


pollo, la ternera,
especialmente el hgado, y
el cerdo.
Algunas buenas fuentes son
el pescado (salmn, atn,
sardinas, mero y arenques).
Frutos secos (nueces,
cacahuetes), el pan, el maz
y los cereales integrales.

La verdura y la fruta son, en general, fuentes pobres en


vitamina B6.
La deficiencia de vitamina B6 es rara
Enfermedad clnica por deficiencia es rara, hay evidencia
de que una proporcin importante de la poblacin tiene
un estado marginal de la vitamina B6.
La deficiencia moderada causa anormalidades del
metabolismo del triptfano y la metionina.
La sensibilidad incrementada a la accin de hormona
esteroide puede ser importante en la aparicin de cncer
dependiente de hormona de la mama, el tero y la
prstata, y el estado en cuanto a vitamina B6 y puede
afectar el pronstico.

DOSIS DIARIA FAO/OMS: 2 mg cantidad diaria recomendada (RDA)


Biotina o Vitamina B8
Esta constituida por un ciclo imidazolnico y un tetrahidrotiofeno. Se encuentra en
las clulas unida covalentemente a un residuo de lisina.
La biotina es la coenzima de las carboxilasas. Se une a la carboxilasa a
travs de un residuo de lisina unida (formando un enlace tipo amida).
Fuentes alimenticias
Su deficiencia se debe principalmente al consumo excesivo de clara de huevo
cruda (que contienen la protena avidina que se une de forma especfica a la
biotina impidiendo su absorcin intestinal; no obstante la avidina es termolbil.)

Deficiencia:

Prdida de cabello y piel roja y


escamosa en torno a los ojos, nariz,
boca y la zona genital.
Los sntomas neurolgicos en adultos
incluyen depresin, letargo,
alucinaciones y entumecimiento, y
hormigueo en las extremidades.

DOSIS DIARIA FAO/OMS: 50 ug cantidad diaria recomendada (RDA)


cido flico o Vitamina B9
Esta vitamina debe reducirse a cido tetrahidroflico (FH4) para actuar como
coenzima. Esta coenzima acta como transportador de grupos con un solo
tomo de carbono (grupos metilo, formilo, metileno) que se requiere para la
sntesis de purinas y timina.
Fuentes alimenticias
Deficiencia

DOSIS DIARIA FAO/OMS: Adultos:5-10 mg cantidad diaria recomendada (RDA)


Cobalamina o vitamina B12
Es la ms compleja de las vitaminas, siendo especial porque contiene una
molcula orgnica, as como tambin trazas de un elemento esencial: cobalto.

Fuente: Se encuentra en hgado, rin, productos lcteos y huevos, ms no en


vegetales.
La coenzima derivada de la vitamina B12, denominada coenzima B12 o
cobalamina, cataliza tres tipos de reacciones principalmente: reordenamientos
intramoleculares, metilaciones y reduccin de ribonucletidos a
desoxirribonucletidos. En los mamferos se conoce las dos primeras.
Fuentes alimenticias
Deficiencia

DOSIS DIARIA FAO/OMS: 2,5 ug cantidad diaria recomendada (RDA)


Otros compuestos que dan lugar a coenzimas:

cido lipoico
Deriva del cido graso octanoico, acta como factor de crecimiento en muchos
microorganismos.
Su forma coenzimtica se denomina lipoamida.

Es un componente esencial de las deshidrogenasas de los -cetocidos, en la


que los grupos sulfidrilo actan como transportadores de t. de hidrgeno y
grupos acilo.
Coenzima Q
La coenzima Q, transporta los electrones del complejo I de la cadena respiratoria al
complejo III, mediante su forma reducida, llamada tambin ubiquinol (de naturaleza
hidrofbica). Es un derivado de la quinona con una larga cola isoprenoide.

Cadena lateral isoprenoide


GRACIAS POR
SU ATENCIN

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