TEMA:

FISICOQUIMICA DE LOS
EXPLOSIVOS
POR:
MSc. ING. E. MAURO GIRALDO PAREDEZ

2013
 CONTENIDO

1. INTRODUCCION
2. REACCIONES Y COMPORTAMIENTO DE LOS EXPLOSIVOS
3. EL BALANCE DE OXIGENO
4. PROCESO DE DETONACIN O ESTADO DE DETONACION
5. CALOR DE DETONACION
6. VOLUMEN DE EXPLOSION

Ing. E. Mauro Giraldo Paredez Fisicoqumica de los xplosivos

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1. INTRODUCCION
Un explosivo es bsicamente una combinacin de 4 elementos qumicos: carbono, hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno. Adicionalmente pueden contener otros elementos como: Sodio, aluminio, potasio,
plomo, calcio, azufre, magnesio, etc.
Los elementos antes indicados, al reaccionar por procesos de detonacin, deflagracin o
combustin, generan otros compuestos de comportamiento estable.
Los productos de la reaccin explosiva, pueden ser: Slidos (xidos metlicos, sulfuros,
carbonatos, etc.); lquidos (bsicamente vapor de agua) y gases ( anhdridos, nitrgeno molecular,
oxgeno, etc.)

2.REACCIONES Y COMPORTAMIENTO DE LOS EXPLOSIVOS

La reaccin de un explosivo, es una serie de procesos altamente exotrmicos, desde el
comienzo de la descomposicin hasta el recombinado de los productos de la reaccin.
Una caracterstica invariable de todos los explosivos qumicos, es la presencia de ciertos
elementos qumicos que le dan carcter explosivo a estas sustancias.
Un elemento infalible casis en todo los explosivos es el nitrgeno, un elemento qumicamente
muy activo, cuya funcin es provocar la inestabilidad de los compuestos explosivos.

Los enlaces de nitrgeno en los compuestos explosivos, se rompen con suma facilidad y con
suma violencia, liberando gran cantidad de energa.

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2.REACCIONES Y COMPORTAMIENTO DE LOS EXPLOSIVOS
Otro elemento que tambin est presente en casi todos los explosivos, es el oxgeno, ligado
generalmente a grupos de carcter explosivo, tales como: Nitrato (-ONO2), nitro (NO2), nitramina (-
NH.NO2), clorato (-ClO3), fulminato (-ONC).
El oxgeno de desliga con facilidad de estos grupos y se combina con elementos fcilmente
oxidables como: C, H, S, Al, etc. incluso consigo mismo, formando enlaces ms estables.
El comportamiento explosivo de las sustancias explosivas, se aprecia en las siguientes
ecuaciones idealizadas

Caso: NITROGLICERINA

H H H
| | |
4 H- C- C- C - H 10 H2O + 12 CO2 + 6 N2 + O2
| | |
O O O
| | |
NO2 NO2 NO2

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2.REACCIONES Y COMPORTAMIENTO DE LOS EXPLOSIVOS
Caso: TRINITROTOLUENO (TNT)

CH3
|
C

O2 N - C C - NO2
2 | | 5 H2O + 12 CO2 + 3 N2 + 2 C
H-C C-H

C
|
NO2

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2.REACCIONES Y COMPORTAMIENTO DE LOS EXPLOSIVOS
En cada uno de estos explosivos, hay uniones inestables de nitrgeno, propenso a convertirse
en estables. En la zona de reaccin primaria del explosivo, el nitrgeno, oxgeno u otros elementos
presentes se desprenden, circunstancia en la que el N se une consigo mismo, el O se combina con el
carbono, hidrgeno, aluminio, azufre, etc. formando productos estables.
La descomposicin y recombinado de los elementos, es muy complejo y depende de las
condiciones en las que se lleva el proceso.
La composicin de los fulminatos y el azida de Pb, muestran otros aspectos de comportamiento
de los explosivos
Caso: FULMINATO DE MERCURIO
C = N O Hg O N = C

Caso: AZIDA DE PLOMO

N N
N Pb N
N N

Las estructuras del fulminato de Hg y el Azida de Pb, muestran configuraciones

extremadamente reactivas, muestran alta inestabilidad y explosividad, haciendo que estos explosivos
sean altamente sensibles.
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3. EL BALANCE DE OXIGENO (OB)
Con algunas excepciones como la NG y AN, los explosivos tienen deficiencia de oxgeno. Lo cual
implica que en su formulacin no llevan suficiente oxgeno para convertir todos elementos que tienen
afinidad por el oxgeno en productos estables .
Es decir que todo el C se transforme en dixido de carbono, todo el H se convierta en agua, etc.
EL calor desprendido por un explosivo con deficiente oxgeno es menor que lo que desprende
uno con suficiente oxgeno, dado que se produce una completa combustin. Como ejemplo se puede
recrear la combustin del grafito.

C (grafito) + O2 CO2, H298 = - 94.05 Kcal/mol

C (grafito) + O CO, H298 = - 26.42 Kcal/mol

La reaccin completa desprende 94,05 kcal/mol, mientras cuando hay deficiencia desprende
nicamente 26,42 kcal/mol, es decir slo el 28 % de una reaccin con suficiente oxgeno.
La relacin del oxgeno presente en la formulacin explosiva, entre la cantidad de oxgeno
requerido para la completa oxidacin de los elementos que tienen afinidad por oxgeno, se denomina
balance de oxgeno (OB)

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3. EL BALANCE DE OXIGENO (OB)
El OB de oxgeno puede ser negativo (-), si existe deficiencia de oxgeno, y, positivo (+) si existe
exceso de oxgeno. En ambos casos, la energa desprendida es menor respecto a al OB = 0
El balance de oxgeno (OB) se puede determinar con la siguiente ecuacin.

Donde: Op = Nmero de moles de oxgeno presente y Or = Nmero de moles de oxgeno

requerido. Como ejemplo calcular el OB de la NG y el TNT.
NG: C3H5 (NO3)3
Op = 9/2 = 4,5 moles
Or = 3 + (5/2) = 4,25 moles
OB = + 5,6 % (exceso de oxgeno)

TNT: CH3C6H2 (NO2)3

Op = 3 moles
Or = 7 + (5/2) = 8,25 moles
OB = - 175 % (defecto de oxgeno)

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3. EL BALANCE DE OXIGENO (OB)
El mtodo general para calcular el OB, es mediante el anlisis del # at-g de los elementos de los
ingredientes, asumiendo una muestra de 100 g o 1 Kg, quedando la ecuacin como sigue:
OB = O0 - 2C0 H0 Na0 3/2 Al0 - (elementos que tienen afinidad por el oxgeno)
Donde: OB = Balance de oxgeno en # at-g/unidad de peso. O0 , C0 , H0 , Na0 , Al0 , = # at-g
de los elementos contenidos en la muestra explosiva.

Ingrediente Frmula Peso Mol. Porcentaje # at-g/1000 g

qumica (M) (%)
C0 H0 O0 N0

TOTAL () 100

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4. PROCESO DE DETONACIN O ESTADO DE DETONACION

En una detonacin, la reaccin qumica avanza con una velocidad muy por encima de la
velocidad del sonido. Esta reaccin es iniciada y mantenida por una onda de choque.
En una deflagracin, la reaccin avanza lentamente respecto a la detonacin y es incapaz de
producir ondas de choque significativas capaz de producir rotura en el medio.
En la zona de reaccin primaria, se inicia la descomposicin qumica del explosivo. Esta
limitada por el frente de choque y el plano C-J. En una deflagracin no existe esta zona, por producirse a
una velocidad sub snica.
La zona de reaccin primaria
para explosivos de alta VOD, es una
franja muy delgada (unos mm); mientras
que en los de baja VOD es amplia
(alcanza varios cm).

Detrs del plano C-J, se

produce el recombinado de los
elementos disociados en la zona de
reaccin primaria, desprendiendo
grandes cantidades de calor y
provocando la detonacin.

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4. PROCESO DE DETONACIN O ESTADO DE DETONACION

Durante la detonacin, se producen los productos estables como: CO2, H2O, N2, Al2O3 , etc.,
inclusive partculas que no llegan a reaccionar.
La temperatura oscila entre 1500 C y 5000 C y la presin entre 30 y 300 kbar (435000
4350000 PSI). Los gases formados, a esta temperatura y presin se expanden violentamente, produciendo
la explosin manifestndose como ondas de esfuerzo en el medio.

5. EL CALOR DE DETONACION
La detonacin de un explosivo puede tener lugar bajo cualquiera de las 2 condiciones: a)
Inconfinado al aire libre (presin constante igual a la atmosfrica) o b) Confinado en un medio cerrado (a
volumen constante).
En ambos casos, el proceso libera la misma cantidad de energa; la detonacin al aire libre
consume una cantidad de energa para para desplazar el aire circundante, mientras que en un medio
confinado todo el calor liberado est disponible como energa.
Toda reaccin qumica se representa del siguiente modo:
REACTIVOS PRODUCTOS
Luego la variacin de la energa interna (U) y entalpa (H), deben estar relacionadas a los
contenidos de energa y entalpa de los reactivos y productos, como sigue:

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5. EL CALOR DE DETONACION
Toda reaccin qumica se representa del siguiente modo:
U = Uproductos - Ureactivos
H = Hproductos - Hreactivos

Donde: U se produce cuando el proceso se lleva a cabo a volumen constante y H

si es a presin constante. Estas variaciones pueden se positivas (+) o negativas (-).

U o H positivos (+) si el proceso absorbe calor = proceso endotrmico

U o H negativos (-) si el proceso desprende calor = proceso exotrmico

La reaccin explosiva de lleva a cabo a presin constante, por consiguiente, se trata

de variacin de entalpa (H).
El calor de detonacin se determina aplicando la ley de Hess o suma de calores
(consecuencia de la 1ra Ley de la Termodinmica), conociendo las entalpas normales de
formacin de los ingredientes y productos, como sigue:

Q2 = Hreaccin = Hproductos - Hreactivos

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5. EL CALOR DE DETONACION
Ejemplo: Calcular el calor de detonacin de la NG:
4 C3H5(NO3)3 12 CO2 + 10H2O + 6 N2 + O2

Luego: Hproductos = 12 HCO2 + 10 HH2O + HO2

Hreactivos = 4 HC3H5(NO3)3

Reemplazando los valores correspondientes de la tabla, obtiene:

Q2 = 1515 kcal/Kg

Cuando no se cuenta con una ecuacin balanceada, los clculos se hacen por el
anlisis del # at-g.

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6. VOLUMEN DE EXPLOSION
El volumen de explosin (V3 ), se expresa generalmente en trminos de nmero de
moles de gas generado por la reaccin de 1 Kg de explosivo, que puede ser convertido en
unidades de volumen multiplicando por 22,4 l/mol.
En caso de los explosivos unimolares, se puede calcular a partir de la ecuacin
balanceada, como sigue:
V3 = (np/ne)x (1000/Me )

Ejemplo: Volumen de explosin de la NG:

np = 12 + 10 + 6 + 1 = 29 moles
ne = 4 moles
Me = Peso molecular del explosivo = 227,1 g

Reemplazando: V3 = 31,9243 moles/Kg 715,1035 l/Kg

Para explosivos con ms de un ingrediente, se calcula a partir del anlisis del nmero
de tomo gramos.

Ing. E. Mauro Giraldo Paredez Fisicoqumica de los xplosivos

 GRACIAS POR SU ATENCION

M.Sc. ING. EMILIANO MAURO GIRALDO PAREDEZ

egiraldop@unmsm.edu.pe / egiraldop@hotmail.com