Induccin de asimetra quiral y amplificacin
de excesos enantiomricos en aminocidos y
azcares en escenarios prebiticos
Adriana Reynaud, Karem Hernndez, Mara E. Noble, Jos Manuel Cruz
y Thomas Buhse
Centro de Investigaciones Qumicas, UAEM, buhse@uaem.mx
RESUMEN
Se investiga el porqu de la preferencia biolgica de una quiralidad especfica de las dos
posibles para molculas quirales: L (levgiras) en el caso de -aminocidos y D
(dextrgiras) en el caso de los azcares (e.g. ribosa). Este fenmeno, conocido como
homoquiralidad es una caracterstica de los procesos en todo organismo vivo y su
entendimiento es esencial para dilucidar el origen de la vida en la Tierra. Se estudian
escenarios prebiticos por medio de anlisis enantioselectivos de hielos interestelares
simulados utilizando tcnicas multidimensionales y posterior amplificacin
autocataltica de los llamados precursores del mundo de ARN.
INTRODUCCIN
El estudio del origen de la vida supone el esclarecimiento de formas de organizacin
bsica de elementos moleculares dentro de un sistema biognico [1]. En la actualidad
se acepta comnmente que tanto los polmeros de aminocidos (pptidos) como los de
nucletidos (cidos nucleicos) son probables elementos moleculares que estuvieron
presentes en el primer sistema vivo [1-2]. Ambos tipos de polmeros presentan
unidades de construccin con propiedad quiral: los -aminocidos (levgiros), para la
sntesis de protenas y las D-ribosa y D-desoxirribosa (dextrgiros) para la formacin
del ARN y ADN respectivamente . El uso exclusivo de slo uno de los dos enantimeros
posibles en estas unidades de construccin en los organismos vivos les confiere la
propiedad de ser polmeros homoquirales. Este inicio de la asimetra quiral en los
sistemas vivos debi comenzar con un bajo pero significativo grado de exceso
enantiomrico, si se acepta la hiptesis del origen de la asimetra previo al origen de la
vida. La presente ainvestigacin forma parte del Proyecto de Cooperacin Internacional
CHIRGEN, llevado a cabo entre Francia y Mxico. Dicho proyecto se enfoca en
molculas precursoras de nucletidos, como gliceraldehdo y sus derivados, o en
aminocidos como la alanina. Tras su identificacin y caracterizacin estos precursores
genticos se someten a radiacin electromagntica circularmente polarizada
(sincrotrn SOLEIL, Francia), posteriormente se estudian y optimizan por medio de
modelos cinticos las condiciones fisicoqumicas favorables para inducir altos excesos
enantiomricos a los precursores (azcares y aminocidos) partiendo de un ligero
sesgo enantiomrico, finalmente se someten a experimentos de amplificacin
autocataltica (UAEM y UNAM, Mxico), todo esto con el fin de replicar un escenario
prebitico.
Figura 1. a) L-aminocidos necesarios para la formacin de protenas; b) D-azcares
presentes en la estructura de la doble hlice del ADN.
DESARROLLO
El proyecto CHIRGEN inici hace unos aos con la simulacin, por el equipo de
Francia, de anlogos de hielos interestelares, formados por molculas de H2O, CH3OH y
NH3 . Estos hielos fueron irradiados con luz ultravioleta de alta energa y analizados por
tcnicas espectroscpicas, encontrndose en ellos mezclas racmicas de aminocidos y
azcares, adems de determinar longitudes de onda ptimas para experimentos con luz
circularmente polarizada (LCP) (luz con propiedad quiral que ha sido detectada en el
universo en regiones de formacin de estrellas). Estos experimentos consistieron en
irradiar con LCP mezclas racmicas de gliceraldehdo (fotlisis enantioselectiva) para
producir pequeos pero significativos excesos enantiomricos (e.e.s). Posteriormente
estos excesos estn siendo amplificados por medio de reacciones autocatalticas
adecuadas, por el equipo de Mxico (UAEM, dirigido por Dr. Thomas Buhse y UNAM,
dirigido por Dra. Alicia Negrn). Las muestras obtenidas son enviadas nuevamente a
Francia para ser sometidas a nuevos anlisis enantioselectivos utilizando un avanzado
equipo de cromatografa de gas (GCxGC TOF-MS, Universidad de Niza-Sophia
Antipolis). Hasta la fecha actual contina el intercambio de muestras entre Francia y
Mxico.
Figura 2. Cmara de simulacin de partculas interestelares.
XV Jornada de Qumica
RESULTADOS Y DISCUSIN
Entre los resultados ms notables a la fecha, se tiene que los hielos
interestelares sintetizados por el equipo de Francia mostraron, tras la
irradiacin con luz ultravioleta, la presencia dl aminocido alanina con
significativos e.e.s. mayores al 1.34 % [1]. El montaje experimental consisti
de una cmara de alto vaco donde mezclas gaseosas de H2O, CH3OH y NH3
fueron condensadas en una ventana de MgF2transparente a UV montada en
la punta de un criostato. Las capas de hielo fueron irradiadas por LCP UV de
sincrotrn, ya sea con quiralidad siniestra (L) diestra (D)( Fig.2). Los
residuos solubles en agua y cido fueron analizados por cromatografa de
gases enantioselectiva (GCxGC TOF-MS) (Fig.3). Los cromatogramas de gas
bidimensionales de la FIG. muestran la alta resolucin de los enantimeros de
alanina obtenidos. Se determin un e.e.L de +0.71% (0.30%, 3) debido a
irradiacin l-LCP (levgira)(Fig.4a) y de -1.34% (0.40%, 3) debido a
irradiacin r-LCP (dextrgira)(Fig.4b) . La muestra de referencia para este
experimento fue irradiada con radiacin sincrotrn linealmente polarizada,
resultando, como se esperaba, un e.e muy cercano a cero (-0.04% 0.42%),
confirmando que los excesos se debieron al estado de polarizacin circular
UV. Por otra parte, el equipo de Mxico ha trabajado en la amplificacin
autocataltica de este pequeo e.e. por cristalizacin reacciones
autocatalticas asimtricas [3-4] para alcanzar un estado muy cercano al
estado homoquiral.
Figura 3. a) Instrumento enantioselectivo de cromatografa de gases; b)
Cromatograma de gases enantioselectivo multidimensional que representa la
resolucin de una mezcla de aminocidos derivatizados.
Figura 4. Cromatogramas obtenidos para: a) muestras de hielos simulados irradiadas
con LCP de helicidad siniestra, se obtuvo e.e a favor de L-alanina; b) muestras de
hielos simulados irradiadas con LCP de helicidad diestra, se obtuvo e.e a favor de D-
alanina.
CONCLUSIONES
Las implicaciones de la naturaleza quiral de biomolculas simples sobre el
surgimiento de la vida en la Tierra pueden colocarse en el contexto de la
complejidad. En este supuesto, la comprensin de cmo estas primeras molculas
quirales se auto-ensamblaron para formar organismos vivos se ha convertido en un
campo de investigacin por s mismo, en el cual las protenas son usadas como
catalizadores y los nucletidos como molculas almacenadoras de informacin. Los
estudios cientficos sobre el origen de las primeras formas de vida celular en general
y sobre el origen de la homoquiralidad biomolecular en particular son de inters
interdisciplinario y continuarn produciendo informacin importante y fascinante
sobre nuestros orgenes.
AGRADECIMIENTOS
Al Dr. Thomas Buhse y la M.C. Karem Hernndez por su ayuda para la realizacin de mi
proyecto postdoctoral (induccin de asimetra quiral en cristalizacin) y por el material
bibliogrfico proporcionado para la elaboracin de este cartel divulgativo sobre el
megaproyecto CHIRGEN.
REFERENCIAS
1. MEINERT, Cornelia, et al. Photochirogenesis: Photochemical models on the absolute asymmetric formation of amino acids in interstellar
space. Physics of life reviews, 2011, vol. 8, no 3, p. 307-330. DOI: 10.1016/j.plrev.2011.08.005.
2. MEINERT, Cornelia, et al. Ribose and related sugars from ultraviolet irradiation of interstellar ice analogs. Science, 2016, vol. 352, no
6282, p. 208-212. DOI: 10.1126/science.aad813
3. HERNNDEZ Karem, Noble Mara E., Cruz Jos Manuel, Reynaud Adriana, Buhse Thomas. Aminocidos , azcares y el origen de la vida .
Peridico La Unin de Morelos. Academia de Ciencias de Morelos, A.C.. 14 de Diciembre 2015.Vol: ao 21, nmero 7902, p. 22-23. DOI:
10.13140/RG.2.1.4743.8489
4. DE MARCELLUS, Pierre, et al. Aldehydes and sugars from evolved precometary ice analogs: Importance of ices in astrochemical and
prebiotic evolution. Proceedings of the National Academy of Sciences, 2015, vol. 112, no 4, p. 965-970. DOI: 10.1073/pnas.1418602112