ELEKTROKIMIA

. Pengertian
. Reaksi redoks
. Sel Galvalni
. Sel elektrolisis

1
 PENDAHULUAN
ELEKTROKIMIA: Hubungan Reaksi kimia dengan daya gerak listrik
(aliran elektron)
Reaksi kimia menghasilkan daya gerak listrik (sel galvani)
Daya gerak listrik menghasilkan reaksi kimia (sel elektrolisa)
Dasar : reaksi redoks (reduksi oksidasi)
Contoh: Dalam reaksi Fe dan Cu+2, Fe mengalami kenaikan
bilangan oksidasi (oksidasi); Cu+2 mengalami penurunan bilangan
oksidasi (reduksi)

2
GAMBARAN MOLEKULAR
REAKSI REDOKS
Zn + Cu2+ == Cu + Zn2+

SETENGAH RX OKSIDASI
Zn == Zn2+ + 2e

SETENGAH RX REDUKSI

Cu2+ + 2e == Cu

3
SEL ELEKTROKIMIA :
SISTIM YG TERDIRI DARI ELEKTRODA YANG TERCELUP PADA
LARUTAN ELEKTROLIT.

CONTOH SEL GALVANI

4
Sel Volta (Galvani)

5
 Prinsip-prinsip Sel Volta
Gerakan elektron dalam sirkuit
eksternal akibat adanya reaksi redoks.
Aturan sel Volta:
Pada anoda, elektron adalah produk
(oksidasi); anoda = kutub negatif
Pada katoda, elektron adalah reaktan
(Reduksi); katoda = kutub positif
Elektron mengalir dari anoda ke katoda
6
Potensial Sel ( (Electromotive Force
atau EMF)
Potensial sel:
Gaya yang dibutuhkan untuk mendorong elektron
melalui sirkuit eksternal
Notasi potensial sel = Ecell; satuan Volt =
Joule/Coulomb
Potensial sel dihasilkan dari sel Galvani
Potensial sel tergantung pada suhu, konsentrasi ion
dan tekanan parsial gas dalam sel;
Potensial sel standar Eo cel : potensial pada 25 0C,
konsentrasi ion 1 M dan tekanan parsial 1 atm
7
 POTENSIAL SEL (lanjutan)
Potensial sel standar dihitung dengan menggunakan
potensial-potensial standar zat-zat yang mengalami
redoks

E0sel = E0oks + E0red ;

E0oks = potensial standar zat yang mengalami
oksidasi

E0red = potensial standar zat yang mengalami

reduksi
Dalam tabel potensial standar selalu dicantumkan
potensial reduksi standar, sehingga E0oks = - E0red
Potensial reduksi standar ditentukan dengan
elektroda standar
8
 Sel Galvani Zn/Cu

Notasi sel: Zn/Zn+2//Cu+2/Cu; / = potensial sel; // = potensial sambungan

Sel (cell junction potential; jembatan garam)
9
 REAKSI SEL
Reaksi sel = jumlah reaksi sel
Reaksi redoks sel galvani sistem
Zn/Zn+2//Cu+2/Cu:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
Reaksi sel dapat ditulis:
Cu2+ (aq) + 2 e- Cu (s) Q = 1/ [Cu2+]
Zn2+ (aq) + 2 e- Zn (s) Q = 1/ [Zn2+]
Secara umum Qcell = [Zn2+] / [Cu2+]
10
 PENENTUAN POTENSIAL REDUKSI
DENGAN ELEKTRODA STANDAR

E0sel = E0oks (Zn) + E0red (H+); + 0.76 = - E0red (Zn) + 0

E0red (Zn) = - 0.76 V (tanda negatif menunjukkan bahwa
Zn leih sulit direduksi dibandingkan dengan H2)
11
POTENSIAL REDUKSI STANDAR

12
 POTENSIAL SEL Zn/Cu
Cu2+ (aq) + 2 e- Cu (s) E01 = + 0. 34 V
Zn2+ (aq) + 2 e- Zn (s) E02 = - 0. 76 V

E02 < E01, maka didalam sistem, Cu+2 akan

mengalami reduksi dan Zn akan teroksidasi :

Cu2+ (aq) + 2 e- Cu (s) E01 = + 0. 34 V

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e- E02 = + 0. 76 V
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
E0sel = + 1.10 V
13
 SPONTANITAS REAKSI DAN
POTENSIAL SEL
Reaksi spontan: DG < 0
DG = - n F Esel ; DG0 = - n F E0sel ; n = jumlah elektron (mol); F =
muatan 1 mol elektron; 1 F = 96500 C; Esel = potensial sel; E0sel =
potensial sel standar

DG < 0, maka Esel > 0

Contoh
Cr+3 (aq) + 3e Cr(s) E0Cr = - 0.74 V
Zn+2 (aq) + 2e Zn(s) E0Zn = - 0.76 V

Karena E0Zn < E0Cr , Zn akan mengalami oksidasi. Reaksi sel yang akan
terjadi
Cr+3 (aq) + 3e Cr(s) } x 2 E0Cr = - 0.74 V
Zn(s) Zn+2 (aq) + 2e } x 3 E0Zn = + 0.76 V

2 Cr+3(aq) + 3 Zn(s) Zn+2 + 2 Cr(s) E0sel = 0.02 V > 0

Reaksi spontan 14
FENOMENA UMUM SEL DENGAN
REAKSI SPONTAN (GALVANI)
Makin besar perbedaan
harga Ered, makin besar
harga Ecell.
Dalam sel galvani dengan
reaksi spontan
Ered(katoda) lebih positif
dari Ered(anoda).

15
 PENGARUH KONSENTRASI PADA
POTENSIAL SEL : PERSAMAAN NERST
DG = DG + RT Ln Q = DG + 2,303 RT Log Q
Karena DG = -nFEsel dan DG = E0sel, maka
-nFEsel = - nFE0sel + 2,303 RT log Q, atau

Esel = E0sel 2,303 RT log Q Persamaan Nerst

nF

1 F = 96500 C; R = 8,314 J/K mol. Pada T = 25 0C (298 0K)

persamaan Nerst diatas menjadi:

Esel = E0sel 0,0592 log Q,

n
16
 APLIKASI PERSAMAAN NERST

Hitung potensial sel berikut ini pada suhu

25 o C?
Notasi sel : Zn(s)| Zn2+ (1 . 10-5 M) || Cu2+ (0,1 M) | Cu(s)
Dari tabel potensial reduksi dapat dihitung bahwa E0sel = 1.1
V
Reaksi sel:
Zn(s) + Cu+2(aq) Cu(s) + Zn+2(aq)
Quosien (Q) reaksi = [Zn+2] aCu(s) / [Cu+2] aZn(s)
= [Zn+2] / [Cu+2] = 10-4
Esel = E0sel 0.0592 log Q = 1.1 0.0592 log 10-4 =1.2184 V
2 2 17
Aplikasi Sel Galvani, Aki mobil
A 12 V car battery - 6 cathode/anode pairs
each producing 2 V.
Cathode: PbO2 on a metal grid in sulfuric
acid:
PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e-
PbSO4(s) + 2H2O(l).
Anode: Pb:
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

18
Aplikasi Sel Galvani:
Baterai Alkalin
Anode: Zn cap:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Cathode: MnO2, NH4Cl and carbon
paste:
2 NH4+(aq) + 2 MnO2(s) + 2e-
Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)
Graphite rod in the center - inert
cathode.
Alkaline battery, NH4Cl is replaced
with KOH.
Anode: Zn powder mixed in a gel:
19
Aplikasi sel Galvani: Proteksi besi
oleh Zn terhadap korosi

20
 ELEKTROLISA
Elektrolisa adalah reaksi non-spontan yang
berjalan akibat adanya arus (aliran elektron)
eksternal yang dihasilkan oleh suatu
pembangkit listrik.
Pada sel elektrolitik
Katoda bermuatan negatif
Anoda bermuatan positif

21
22
Elektrolisa cairan NaCl

23
 Aspek kuantitatif dari elektrolisa

Perhatikan reaksi reduksi Cu2+menjadi Cu pada proses electro plating.

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s).
2 mol of electrons diperlukan untuk menghasilkan 1 mol of Cu.
Jumlah Cu yang diperoleh setelah waktu tertentu dan dengan arus
tertentu dapat dihitung dengan menghitung lebih dulu muatan (Q)
elektron yang terlibat
Q=It
current (I)
time (t) of the plating process,
kemudian mol elektron (1 mol = 96500 C) dan akhirnya mol Cu.
24
25
Sel dibangun pada temperatur 25 C. Setengah sel
terdiri dari Fe3+/Fe2+, [Fe3+] = 1 M dan [Fe2+]= 0,1 M.
Reaksi yang lain MnO4-/Mn2+ dalam larutan asam,
[MnO4]-= 1.10-2 M, [Mn2+]= 1.10-4 M dan [H+] =10-3 M
a. Tentukan potensial elektroda untuk tiap reaksi
setengah sel
b. Hitung potensial sel secara keseluruhan
c. Terapkan persamaan Nerst untuk menentukan
potensial sel secara keseluruhan

26