Anda di halaman 1dari 36

1

Energy can Jika satu bentuk energi hilang,


neither be maka dalam waktu yang sama
created nor akan muncul dalam bentuk
destroyed yang lain.

sekeliling sekeliling

Sistem
boundary

(Energi sistem) + (Energi sekeliling) = 0


2
Konvensi tanda:
Positif jika Q atau W ditransfer ke dalam sistem
Negatif jika Q atau W ditransfer dari sistem

(Energi sistem) = Q + W

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses yang


hanya menyebabkan perubahan internal energinya:

Ut = Q + W

Untuk perubahan yang sangat kecil:

dUt = Q + W
3
Mengingat bahwa:
Vt = n V dan Ut = n U
maka untuk sistem tertutup yang terdiri dari n mol:

(nU) = n U = Q + W

d(nU) = n dU = Q + W

Persamaan termodinamika biasanya ditulis untuk satu


satuan (massa atau mol). Jadi untuk n = 1:
U = Q + W

dU = Q + W

4
Neraca energi untuk sistem homogen tertutup yang terdiri
dari n mol:
d(nU) = Q + W

Untuk usaha yang reversibel:


W = P d(nV)
Jika kedua persamaan digabung:
d(nU) = Q P d(nV)
Untuk proses dengan V konstan, d(nV) = 0, sehingga:
Q = d(nU)

Q = n U
Untuk n = 1 Q = U
5
Hukum I Termodinamika dapat ditulis sebagai:
Q = d(nU) + P d(nV)
Untuk proses dengan P konstan:
Q = d(nU) + d(nPV) = d{n (U + PV)}

Didefinisikan sebagai enthalpy (H)

H U + PV (4.12)
Persamaan di atas dapat ditulis sebagai:
Q = d(nH) (4.13)
Q = n H (4.14)
Untuk n = 1 Q = H (4.14a)
6
Q
Definisi dari kapasitas panas C
dT
KAPASITAS PANAS PADA V KONSTAN
Untuk proses dengan V konstan Q = U
U
Cv
T V

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada V


konstan:
dU = CV dT (V konstan)
T2
U CV dT (V konstan)
T1
T2
Q n U n CV dT (V konstan)
T1 7
KAPASITAS PANAS PADA P KONSTAN
Untuk proses dengan P konstan Q = H
H
CP
T P

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada P


konstan:
dH = CP dT (P konstan)
T2
H C P dT (P konstan)
T1

Untuk proses reversibel pada P konstan:


T2
Q n H n C P dT (P konstan)
T1
8
CONTOH 3.1
Udara pada 1 bar dan 298,15K dikompresi menjadi 5 bar dan
298,15 K melalui 2 proses yang berbeda:
a) Pendinginan pada P konstan diikuti dengan pemanasan
pada V konstan
b) Pemanasan pada V konstan diikuti dengan pendinginan
pada P konstan
1. Gambarkan diagram PV untuk soal a dan soal b
2. Hitung Q, W, U dan H udara untuk tiap alur proses.
Kapasitas panas udara dianggap tidak tergantung pada
temperatur:
CV = 20,78 J mol-1 K-1 dan CP = 29,10 J mol-1 K-1
Untuk udara dianggap berlaku hubungan:
PV
konstan
T
Pada 298,15K dan 1 bar Vudara = 0,02479 m3 mol-1 9
PENYELESAIAN

b d
Pb (soal a)
(soal b)

a
(1 bar) Pa
c T = 298 K

Vb = Vc Va = V d

10
PV P1V1 P2V2
konstan
T T1 T2

T1 = T2 P1 V1 = P 2 V 2
P1 1
V2 V1 0,02479 0,004958 m3 mol
P2 5

(a) Proses pendinginan pada P konstan (1-3)


2
P2 4
P1V1 P3V3

T1 T3

P1 = P3 V1 V3 V2
P1 3 1
V2 = V3 T1 T3 T3
V2 V1
V 0 ,004958
T3 T1 2 298 ,15 59 ,63 K
V1 0 ,02479 11
Q = H = CP T
= (29,10) (59,63 298,15)
= 6.941 J
H = U + (PV)

U = H (PV) = H P V
= 6.941 (1 105) (0,004958 0,02479)
= 4.958 J
U = Q + W

W = U Q = 4.958 + 6.941 = 1.983 J

12
Pemanasan pada V konstan (3-2)
Q = U = CV T = (20,78) (298,15 59,63) = 4.958 J

H = U + (PV) = H + V P
= 4.958 + 0,004958 (5 1) 105 = 6.941 J
U = Q + W
2
W = U Q = 4.958 4.958 = 0 J P2 4

Untuk keseluruhan proses


Q = 6.941 + 4.958 = 1.983 J
P1 3 1
W = 1.983 + 0 = 1.983 J
V2 V1
U = 4.958 + 4.958 = 0 J
H = 6.941 + 6.941 = 0 J 13
(b) Proses pemanasan pada V konstan (1 4)
P1V1 P4V4

T1 T4 2
4
P2

V1 = V4 P1 P4 P2

P4 = P2 T1 T4 T4
1
P2 5 P1 3
T4 T1 298 ,15 1.490,75 K
P1 1 V2 V1

Q = U = CV T
= (20,78) (1.490,75 298,15) = 24.788 J
U = Q + W W = U Q = 0
H = U + (PV) = U + V P
= 24.788 + 0,02479 (5 1) 105 = 34.704 J
14
Pendinginan pada P konstan (4 2)
Q = H = CP T
= (29,10) (298,15 1.490,75) = 34.704 J
U = H (PV) = H P V
= 34.704 (5 105) (0,004958 0,02479) = 24.788 J
U = Q + W
W = U Q = 24.788 + 34.704 = 9.914 J

Untuk keseluruhan proses P2


2
4

Q = 24.788 34.704 = - 9.916 J


W = 0 + 9.914 = 9.914 J
1
U = 24.788 24.788 = 0 J P1 3

H = 34.704 34.704 = 0 J V2 15
V1
CONTOH 3.2
Hitung H dan U untuk udara yang mengalami
perubahan dari keadaan mula-mula 40F dan 10 atm ke
keadaan akhir 140F dan 1 atm. Anggap bahwa untuk
udara berlaku:
PV
konstan
T
Pada 40F dan 10 atm, volum molar udara V = 36,49
(ft3) (lb mol)-1. Kapasitas panas udara dianggap
konstan, CV = 5 dan CP = 7 (Btu) (lb mol)-1 (R)-1.

PENYELESAIAN
TA = 40F = (40 + 459,67) R = 499,67 R

TC = 140F = (140 + 459,67) R = 599,67 R


16
U dan H merupakan
state function, sehingga 40F
140F
nilainya tidak
tergantung pada 10 A
jalannya proses.

Untuk memudahkan, P
maka proses dibagi 2: (atm) a
a. Pendinginan pada V
konstan (A-B)
B b C
b. Pemanasan pada P 1
konstan (B-C)
hingga dicapai kondisi VA V VC

akhir.

17
PA VA 10 36 ,49
k k 0,7303
TA 499,67
PB VB PB VB 136 ,49
k TB 49,97 R
TB k 0,7303
PC VC TC 599,67
k VC k 0,7303
TC PC 1
437 ,93ft 3 lb mol
1

LANGKAH a:

Ta = TB TA = 49,97 499,67 = 449,70 (R)


Ua = CV Ta = (5) ( 449,70) = 2.248,5 (Btu)
Ha = Ua + V Pa
= 2.248,5 + (36,49) (1 10) (2,7195) = 3.141,6 (Btu)
18
LANGKAH b:

Tb = TC TB = 599,67 49,97 = 549,70 (R)


Hb = CP Tb = (7) (549,70) = 3.847,9 (Btu)
Ub = Hb P Vb
= 3.847,9 (1) (437,93 36,49) (2,7195)
= 2.756,2 (Btu)

KESELURUHAN PROSES:

U = 2.248,5 + 2.756,2 = 507,7 (Btu)


H = 3.141,6 + 3.847,9 = 706,3 (Btu)

19
20
Persamaan gas ideal: PV = RT

U = U(T, P)
P akibat dari gaya antar molekul U = U(T)
Tidak ada gaya antar molekul

Definisi dari kapasitas panas pada V konstan:


U dU
CV CV T
T V dT
Entalpy untuk gas ideal:

H U + PV = U(T) + RT = H(T)
Kapasitas panas pada P konstan untuk gas ideal:

H dH
CP C P T
T P dT

Hubungan antara CV dan CP:

dH d U RT dU
CP R
dT dT dT

C P = CV + R

Untuk perubahan yang dialami oleh gas ideal:

dU = CV dT U CV dT (6.7)

dH = CP dT H C P dT (6.8)
Untuk gas ideal dalam sistem tertutup yang mengalami
proses reversibel:
Q + W = CV dT (3.10)

Kerja untuk sistem tertutup yang mengalami proses


reversibel:
W = P dV

Sehingga: Q = CV dT + P dV (6.9)
Jika P dieliminir dari persamaan
RT
P Q = CV dT + P dV
V

Jika P diganti dengan persamaan di atas, maka akan


diperoleh
dV
Q CV dT RT (6.11)
V

dV
W RT (6.12)
V
Jika V dieliminir dari persamaan
RT R RT
V dV dT 2 dP
P P P

R RT
Q CV dT P dT 2 dP
P P
RT RT
CV dT R dT dP CV R dT dP
P P

dP
Q C P dT RT (6.13)
P

dP
W R dT RT (6.14)
P
Jika T dieliminir dari persamaan
PV V P
T dT dP dV
R R R

V P
Q CV dP dV P dV
R R
CV P P
CV V dP dV P dV CV V dP CV R dV
R R

CV CP
Q V dP P dV (6.15)
R R

W P dV (6.16)
PROSES ISOTERMAL
Dari pers. (6.7) dan (6.8):

U = 0 dan H = 0

Dari pers. (6.11) dan (6.13):

V2 P2
Q RT ln RT ln
V1 P1

Dari pers. (6.12) dan (6.14):

V2 P2
W RT ln RT ln
V1 P1
PROSES ISOBARIS

Dari pers. (6.7) dan (6.8):

U CV dT dan H C P dT

Dari pers. (6.13):

Q C P dT

Dari pers. (6.14):

W = R (T2 T1)
PROSES ISOKORIS

Dari pers. (6.7) dan (6.8):

U CV dT dan H C P dT

Dari pers. (6.11):

Q CV dT

Dari pers. (6.12) atau (6.16):

W=0
PROSES ADIABATIS
Proses adiabatis adalah proses yang di dalamnya tidak
ada transfer panas antara sistem dengan sekelilingnya.
Q = 0
Sehingga pers. (4.31) menjadi
dV
dQ CV dT RT 0 (6.11)
V
dT R dV T2
dT R V2 dV

T CV V T1 T CV V1 V
R CV
T2 R V2 T2 V2
ln ln
T1 CV V1 T1 V1
R CV
T2 V1
T1 V1R CV T2 V2R CV konstan
T1 V2
Dengan cara yang sama, dari persamaan (4.33) dan
(4.35) bisa diperoleh:
R CP
T2 P2
T1 P1 R C P T2 P2 R C P konstan
T1 P1
C P CV
P2 V1
P1 V1C P CV
P2 V2C P CV
konstan
P1 V2
CP
Dengan definisi:
CV
Maka : R C P CV C P
1 1
CV CV CV
R C P CV CV 1 1 1
1 1
CP CP CP
Sehingga :

T V 1 konstan (6.26)

T P 1 konstan
(6.27)

P V konstan (6.28)
CONTOH
Gas ideal dalam suatu sistem tertutup mengalami proses
reversibel melalui serangkaian proses:
a) Gas ditekan secara adiabatis dari keadaan awal
70C dan 1 bar sampai 150C.
b) Kemudian gas didinginkan pada tekanan konstan
sampai 70C.
c) Akhirnya gas diekspansikan secara isotermal
sampai dicapai kondisi awalnya

Hitung W, Q, U, dan H untuk tiap langkah proses dan


juga untuk keseluruhan proses. Data yang diketahui
adalah:
CV = (3/2) R
CP = (5/2) R
PENYELESAIAN
70C
150C
CV = (3/2) R
b
3 2 = (3/2) (8,314)
= 12,471 J mol-1 K-1

CP = (5/2) R
P a = (5/2) (8,314)
c = 20,785 J mol-1 K-1

1 bar 70C
1

V
(a) Proses adiabatis
Q=0
U = W = CV T = (12,471) (150 70) = 988 J

H = CP T = (20,785) (150 70) = 1.663 J


Tekanan P2 dapat dihitung:
1 2 ,5
T2 150 273,15
P2 P1 1 1,689 bar
T1 70 273,15

(b) Proses isobaris

Q = H = CP T = (20,785) (70 150) = 1.689 J


U = CV T = (12,471) (70 150) = 998 J

W = U Q = 998 ( 1.689) = 665 J


V2 P2
(c) Proses isotermal Q RT ln RT ln
V1 P1
H = U = 0
P3 P 1,689
Q W RT ln RT ln 2 8 ,314 343,15 ln
P1 P1 1
= 1.495 J
V2 P2
Untuk keseluruhan proses: W RT ln RT ln
V1 P1
Q = 0 1.663 + 1.495 = 168 J

W = 998 + 665 1.495 = 168 J

U = 998 998 + 0 = 0

H = 1.663 1.663 + 0 = 0