SOLUBILIDAD DEL SOLUTO EN LA FASE MVIL

Las primeras investigaciones con SFC, an bajo el ttulo de

Cromatografa Gaseosa de Alta Presin, surgieron con la
separacin de quelatos metlicos por GC, que en la mayora de
los casos eran trmicamente inestables y presentaban baja
volatilidad en los sistemas disponibles. Klesper mostro que
porfirinatos de nquel podan ser separados en sistemas de alta
presin utilizando diferentes gases freones como fase mvil;
cada gas present sus propias condiciones de separacin.
Este trabajo confirm las conclusiones del trabajo anterior
donde los efectos obtenidos sobre la volatilidad fueron
causados por la accin del solvente y no slo por la presin,
pues muchos gases altamente presurizados no consiguieron
obtener la volatilizacin alcanzada por el
diclorodifluorocarbono.

1.25Pc1/2 r / r ( liq )
Figura 3. Solubilidad de naftaleno en etileno supercrtico (1 atm = 1,013 bar).
(Adaptado de la referencia 22
Selectividad
La selectividad en SFC es el parmetro cromatogrfico que
permite las mayores posibilidades de alteracin para que sea
posible la elucin y separacin de las especies a ser analizadas.
Algunos elementos que pueden modificar la selectividad son:
fase mvil, fase estacionaria, temperatura, presin de trabajo,
programacin de presin durante la elucin, y adicin de
modificadores tanto de modo programado como isocrtico.
Donde a y b son fracciones molares, Ta y
Tb sus temperaturas las crticas y Pa y Pb sus
Con la adicin de modificadores de fase mvil, se puede lograr presiones crticas21, de los solventes a y b,
cambiar totalmente las caractersticas del fluido supercrtico, y respectivamente.
los nuevos parmetros crticos pueden ser determinados, con
buena aproximacin,
Razn de Flujo
En un sistema de HPLC normal se suele controlar el flujo
de la fase mvil haciendo la presin del sistema una
variable dependiente. En SFC se invierte estos
parmetros. Con el control de la presin el flujo vara
proporcionalmente afectando la separacin de
diferentes maneras. Schmitz y Klesper afirmaron que a
flujos bajos ( 1,0 mL / min), la funcin de resolucin, Q,
era prcticamente constante y los flujos ms grandes siendo ot = velocidad lineal ptima; DM =
decrecen rpidamente. coeficiente de difusin; dp = dimetro medio del
material de empaquetado (relleno)
Gouw y Jentoft18,23 citaron una observacin hecha por
Giddings donde el mnimo de la curva de van Deemter,
la cual relaciona la altura equivalente a un plato (AEP o
H) en funcin de la velocidad lineal media, , estaba
muy cerca del valor
Temperatura

El efecto de la influencia de la temperatura sobre el comportamiento cromatogrfico puede ser analizado

bajo dos condiciones: una a presin constante y otra bajo densidad constante. A la densidad constante, la
dependencia del factor de retencin (k) con la temperatura puede ser calculada por una ecuacin
termodinmica (ecuacin de Van't Hoff).