UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

ANTONIO ABAD DEL CUSCO 1

ESCUELA PROFESIONAL DE
INGENIERIA QUIMICA
OPERACIONES UNITARIAS III

Dr. Antonio Bueno Lazo

CAPITULO I
Cusco 2016 EQUILIBRIO ENTRE FASES
 Proceso Químico y Operaciones
2
ALMACENAMIENTO

FLUIDOS

MECANICAS

MASA
REACTOR

CALOR
 SIMILITUDES
3

Función Flujo
Ley Ecuación
Forzante de
du x
Newton  zx    P Momentum
dz
dT
Fourier q z  k T Calor
dz
dC A
Fick J A   DAB C A Masa
dz
 EQUILIBRIO ENTRE FASES
4

El equilibrio entre dos fases en contacto

es aquel estado en el cual no hay
transferencia de un soluto de una fase a
la otra.
En el equilibrio, los potenciales químicos
del soluto son iguales en las dos fases FASE GAS
Aire + SO2
F CP2 yA
Dos variables
PyT
El numero de variables (Grados de Libertad) que se Iguales en
necesita para definir el sistema es igual al numero de FASE LIQUIDA ambas fases
componentes menos el numero de fases mas 2; es Agua + SO2
decir 3-2+2 =3 x*A
Conociendo P, T y una de las composiciones se
conocerá la otra composición
 EQUILIBRIO ENTRE FASES
5

Es necesario para el equilibrio termodinámico

1.- Equilibrio Térmico TfaseI = Tfase II Una sola temperatura

2.- Equilibrio Mecánico PfaseI = Pfase II Una sola presión

3.- Equilibrio Quimico faseI = fase II Potenciales químicos iguales

yi=Kixi
 Equilibrio entre Fases 6

El equilibrio de SO2, entre las

fases líquida y gaseosa,
depende de la temperatura.
A diferente temperatura
diferente concentración.

Hay mayor solubilidad a

temperaturas menores.

Para soluciones diluidas el

comportamiento es lineal,
Ecuación de Henry
 EQUILIBRIO
Liquido Gas (ELG) 7

Para soluciones diluidas, p A *  Hx A

como es el caso de
gases disueltos en y A *  mx A La constante de Henry
liquido, se sigue la Ley de depende de la temperatura
Henry. pA*  H 'CA con una ecuación del tipo
de Arrhenius
Donde H es la constante
de Henry
E

En el caso de equilibrio LL m  m0 e RT

Es decir un soluto disuelto

en dos líquido, se tiene:
Donde KD es la constante
C * ALI  KC ALII
de distribución
 EQUILIBRIO
Liquido Vapor (ELV) 8

El ELV se define mediante la ecuación de la Ley de

Raoult para sistemas ideales, cuando se cumple con:
a.- El soluto y el solvente tienen tamaños moleculares p A *  Px A
similares y fuerzas intermoleculares similares
b.- El exceso de volumen de la mezcla es cero yi *  K i xi
c.- El calor de mezcla es cero cuando ambos el
soluto y el solvente son líquidos

Cuando el soluto es un gas, el calor de mezcla es

igual al calor de condensación.

K i  f P, T , xi , yi 
Para sistemas no ideales se tiene:
 Perfiles de Concentración en Interfase
9

La transferencia de masa de una fase (gas) a una

fase (líquida), involucra los siguientes pasos
p A *  Px A
a) El soluto A es transportado desde el seno de la
fase gas (G) a la interfase gas-liquido yi *  K i xi
b) El soluto A es recogido o absorbido por la fase
líquida (L), en la interfase gas líquido
c) El soluto A absorbido es transportado de la
interfase al seno del líquido (L)

K i  f P, T , xi , yi 
 Perfiles de Concentración en Interfase
y A xA 10
SENO DEL
GAS
yAB El soluto A se difunde a

liquido
Película de
través de la película de
liquido
Lim y A  y Ai
z o
Perfil de concentración de A en el gas yAi
Perfil real
Perfil de acuerdo a la teoría de SENO DEL Lim x A  x Ai
z o
películaA A LIQUIDO

xAi Perfil de concentración de A en el gas

Película de gas
Perfil real
Perfil de acuerdo a la teoría de
y Ai    x Ai 
película
El soluto A se difunde a
xAB
y Ai  mx Ai
través de la película de
gas
Interfase

z
 Concentración en Interfase
11
En estado estacionario
Flujo en la fase gaseosa a la interfase=Flujo en la fase liquida desde la interfase
N A  k y  y AB  y Ai   k x  x Ai  x AB 

M(XAB,yAB) Curva de
yAB
y Ai    x Ai 
equilibrio

función Pendiente=-kx/ky)
forzante al
lado de l
gas
yAi
N(XAi,yAi) k x  y AB  y Ai 
 
función forzante al
k y  x AB  x Ai 
lado del liquido
xAB xAi
Coeficiente Global de Transferencia de Masa
N A  k y  y AB  y Ai   k x  x Ai  x AB   K y  y AB  y AB * 12

Curva de
1 1 m'
  equilibrio
K y k y kx
M
N A  k y  y AB  y Ai   k x  x Ai  x AB   K x  x AB *  x AB 
yAB

1 1 1 Pendiente=-kx/ky)
 
K x m' ' k y k x
Pendiente=m’’

yAi
N
Pendiente=m’
y*AB

xAB xAi x*AB

Coeficiente Global de Transferencia de Masa
13
Resistencias fraccionales en fase gas
Curva de
1 equilibrio
Re sistencia ofrecida por la fase gas ky
 
Re sistencia total de las dos fases 1
Ky yAB M
m'
Re sistencia ofrecida por la fase liquida kx
  Pendiente=-kx/ky)
Re sistencia total de las dos fases 1
Ky
Pendiente=H

yAi
1 1 H' N
 
K G kG k L Pendiente=H
Equilibrio LG
1

1

1 y*AB
K L H ' kG k L
xAB xAi x*AB
Transferencia de Masa en Contracorriente
Estado Estacionario 14

G, G1, G2: Flujo de gas en cualquier sección, en la sección 1 y en

L2 Ls G2 Gs la sección 2, respectivamente [mol/tiempo]
2
x2 X2 y2 Y 2
L, L1, L2: Flujo de liquido en cualquier sección, en la sección 1 y en
la sección 2, respectivamente [mol/tiempo]

Gs: Flujo de gas libre de soluto (gas portador) [mol/tiempo]

L Ls G Gs Ls: Flujo de liquido libre de soluto (liquido portador) [mol/tiempo]
x X y Y
y, y1, y2: Fracción molar de soluto en G, G1, G2 respectivamente

x, x1, x2: Fracción molar de soluto en L, L1, L2 respectivamente

Y, Y1, Y2: Relación molar de solvente en G, G1, G2 respectivamente

L1 Ls G1 Gs
1 X, X1, X2: Relación molar de solvente en L, L1, L2 respectivamente
x1 X1 y1 Y 1
Transferencia de Masa en Contracorriente
Estado Estacionario 15

L2 Ls G2 Gs Fase Liquida
2 Fase Gas
x2 X2 y2 Y 2

G  Gs  G g L  Ls  Lg
Gg  yG Lg  xL
L Ls G Gs Gs  1  y G Ls  1  x L
x X y Y
Gg y Lg x
Y  X 
Gs 1  y Ls 1  x
Y X
y x
1 Y 1 X
L1 Ls G1 Gs • Gg: flujo molar del soluto( gas) dentro del gas
1 • Lg: flujo molar del soluto( gas) dentro del liquido
x1 X1 y1 Y 1
Transferencia de Masa en Contracorriente
Estado Estacionario 16

BALANCES Ls X 1  GsY1
L2 Ls G2 Gs
2 Ls X  GsY
x2 X2 y2 Y 2 Entrada de soluto
Ls X 2  GsY  Ls X  GsY2
Salida de soluto

Entradas = Salidas GsY  GsY2  Ls X  Ls X 2

L Ls G Gs Gs Y  Y2   Ls  X  X 2 
x X y Y

Entre los puntos 1 y 2 Gs Y1  Y2   Ls  X 1  X 2 

Línea de OPERACION

Y1  Y2    X 1  X 2 
L1 Ls G1 Gs Ls
1
x1 X1 y1 Y 1
Gs
Transferencia de Masa en Contracorriente
Estado Estacionario 17

Y1  Y2    X 1  X 2 
Ls
Gs
CURVA de EQUILIBRIO
Línea de OPERACIÓN (X1,Y1)
Y Paso de GAS a LIQUIDO
ABSORCION

Pendiente = Ls/Gs
Pendiente = Ls/Gs

Línea de OPERACIÓN
(X2,Y2) Paso de LIQUIDO a GAS
DESORCION

X
 Transferencia de Masa en Cocorriente
Estado Estacionario 18

BALANCES Ls X 1  GsY1
L2 Ls G2 Gs
2 Ls X 2  GsY2
x2 X2 y2 Y 2 Entrada de soluto
Ls X 1  GsY1  Ls X 2  GsY2
Salida de soluto

Entradas = Salidas GsY1  GsY2  Ls X 2  Ls X 1

L Ls G Gs Gs Y1  Y2   Ls  X 2  X 1 
x X y Y

Entre los puntos 1 y 2 Gs Y1  Y2    Ls  X 1  X 2 

Línea de OPERACION

Y1  Y2     X 1  X 2 
L1 Ls G1 Gs Ls
1
x1 X1 y1 Y 1
Gs
 Transferencia de Masa en Cocorriente
Estado Estacionario 19

Y1  Y2    X 1  X 2 
Ls
Gs
CURVA de EQUILIBRIO
Línea de OPERACIÓN (X1,Y1)
Y Paso de GAS a LIQUIDO

Pendiente = Ls/Gs
Pendiente = Ls/Gs

Línea de OPERACIÓN
(X2,Y2) Paso de LIQUIDO a GAS

X
 Número de ETAPAS Método Gráfico
G1 Gs 20

y1 Y 1
1 Cualquier dispositivo o
L0 Ls
x0 X0 L1 Ls G2 Gs combinación de dispositivos
x1 X1 y2 Y 2 donde dos fases inmiscibles se
2 ponen en intimo contacto con
L2 Ls G3 Gs
el fin de lograr la transferencia
x2 X2 y3 Y 3
de masa (de uno o mas solutos)
LN-2 Ls GN-1 Gs de una fase a la otra se
xN-2 XN-2 yN-1 YN-1 denomina etapa.
N-1 Un contacto eficiente entre
LN-1 Ls GN Gs fases alcanza el equilibrio y el
xN-1 XN-1 yN Y N contactor se denomina etapa
teórica, tiene una eficiencia del
N
GN+1 Gs
yN+1 YN+1 LN Ls 100%
xN XN
Número de ETAPAS Método Gráfico
Contracorriente 21

L0 Ls x0 X0 G1 Gs y1 Y1

Entrada de Salida de
Liquido Gas pobre
absorbente

CONTRACORRIENTE

Entrada de Salida de
Gas Rico Liquido Rico

GN+1 Gs yN+1 YN+1 LN Ls xN XN

Número de ETAPAS Método Gráfico
Contracorriente 22

0.30

(XN,YN+1)
0.25

0.20
Etapa

Etapa
0.15
Curva de
Línea de Etapa Equilibrio
0.10
Operación

(X0,Y1)
0.05

0.00
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Número de ETAPAS Método Gráfico
Corriente Cruzada 23

L11 Ls1 L22 Ls2 L33 Ls3

x1 X1 x2 X2 x3 X3

G0 Gs G1 Gs G2 Gs G3 Gs
y0 Y 0
1 y1 Y 1
2 y2 Y 2
3 y3 Y 3

L10 Ls1 L20 Ls2 L30 Ls3

x0 X0 x0 X0 x0 X0
Número de ETAPAS Método Gráfico
Corriente Cruzada 24

0.3

(X0,Y0)
0.25

Línea de
Operación
0.2
Curva de
(X0,Y1) Etapa Equilibrio
0.15
(X1,Y1)
Etapa
0.1

(X0,Y3) Etapa
0.05 (X3,Y3)

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Número de ETAPAS Método Algebraico
25

Ls
Factor de A
absorción Vs
1 Vs
Factor de S 
desorción A Ls  YN 1  X 0  1  1 
Log  1    
ABSORCION   Y1  X 0  A  A 
N
Log  A
 YN 1  
 0  
X  
A  A1 AN Log  1  A  A
 X N  YN 1  
   
DESORCION N
1
Log  
 A
Número de ETAPAS Diagrama de Kremser
26

Ls
A
Vs
1 V  YN 1  X 0  1  1 
S  s Log  1    
A Ls   Y1  X 0  A  A 
N
Log  A
ABSORCION  YN 1  
 X 0    
Log  1  A  A
 X N  YN 1  
A  A1 AN    
N
1
Log  
DESORCION  A
 PROBLEMAS
La relación de equilibrio para un sistema dado es y  x 27
y=2.5x. Si la relación de equilibrio se expresase en la
forma Y=fX, cual seria el valor de la pendiente de esta Y X

línea de equilibrio en X=0 y X=0.1? 1 Y 1 X
Y  XY  X  XY
Y 1  X  AX   X
0.45
Y = 5.2488X2 + 2.4143X + 0.0008
0.4 R² = 1
0.35
X
0.3 Y
0.25 1  X  X
0.2
 1  X  X   X 1   
dY 
1  X  X 2
0.15

0.1

m0   
0.05

2.51  0.1  0.25  0.251  2.5

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

m0.1 
Otro método es Y  5.2488X 2  2.4143X  0.0008 1  0.1  0.252
calcular X e Y,
graficarlo y realizar Y'  5.24882X   2.4143 m0.1  3.46
el ajuste y derivar la Y'  3.464
función ajustada
 PROBLEMAS
La relación de equilibrio para un sistema dado es y  x 28
y=2.5x. Si la relación de equilibrio se expresase en la
forma Y=fX, cual seria el valor de la pendiente de esta Y X

línea de equilibrio en X=0 y X=0.1? 1 Y 1 X
Y  XY  X  XY
Y 1  X  AX   X
0.45
Y = 5.2488X2 + 2.4143X + 0.0008
0.4 R² = 1
0.35
X
0.3 Y
0.25 1  X  X
0.2
 1  X  X   X 1   
dY 
1  X  X 2
0.15

0.1

m0   
0.05

2.51  0.1  0.25  0.251  2.5

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

m0.1 
Otro método es Y  5.2488X 2  2.4143X  0.0008 1  0.1  0.252
calcular X e Y,
graficarlo y realizar Y'  5.24882X   2.4143 m0.1  3.46
el ajuste y derivar la Y'  3.464
función ajustada