Nas reações químicas não há destruição da matéria, e sim

REDISPOSIÇÃO DOS ÁTOMOS!

como representar ?

A equação química é a forma de representação abreviada, da

maneira mais próxima possível da realidade, das reações químicas.

Exotérmica (H<0) ? Estados Físicos: (s), Presença de

Endotérmica (H>0) ? (l), (g) ou (v) catalisadores
VELOCIDADES DAS REAÇÕES QUÍMICAS

LENTAS RÁPIDAS

c c

Corrosão Combustão
Cinética química: é a área da química que estuda a
velocidade das reações e os fatores que a influencia, tais
como:

► O ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES.

►AS CONCENTRAÇÕES DOS REAGENTES.

►A TEMPERATURA NA QUAL A REAÇÃO OCORRE.

►PRESENÇA DE UM CATALISADOR.

4
ESTADO FÍSICO ÁREA DE CONTATO

CONCENTRAÇÃO
PROBABILIDADE DE COLISÃO
DOS REAGENTES

TEMPERATURA ENERGIA CINÉTICA

CATALISADORES TIPO DE COLISÃO

 Velocidade de uma reação química , ou taxa de
reação, é a variação na concentração dos reagentes ou
produtos por unidade de tempo.

Velocidade media de um componente da reação (Vm):

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Velocidade media da reação (Vm):

Pode ser obtida pela divisão da velocidade de cada

componente da reação química pelo respectivo
coeficiente estequiométrico.

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Comportamento gráfico

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Velocidade instantânea (Vi)

E a variação na quantidade de um reagente ou produto

num instante, ou seja, no menor intervalo de tempo que
se possa imaginar.
A velocidade instantânea (Vi) pode ser obtida através da
declividade da reta tangente a curva do gráfico
concentração vs. tempo em um determinado instante..
Não esqueça que a declividade da reta (m) pode ser
obtida no gráfico por:

m=(y-yo)/(x-xo)
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10
11
Exemplo 1:

A conversão do ozônio em oxigênio, 2O3 → 3O2, foi

estudada em um experimento, e a velocidade do
consumo de ozônio foi medida como 2,5 x 10-5 mol L-1 s-1.
Qual foi a velocidade da produção de O2 nesse
experimento?

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Exemplo 2:

Como o ozônio, o pentóxido de nitrogênio se decompõe

para formar O2 (juntamente com dióxido de nitrogênio)
através da reação 2N2O5 → 4NO2 + O2. Se a velocidade de
desaparecimento do N2O5 é 4,0 x 10-6 mol L-1 s-1, qual é a
velocidade de surgimento de cada produto?

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Exemplo 3:
Dada a seguinte equação de decomposição:

Se a velocidade de decomposição do reagente em

determinado instante for 4,2x10-7mol.L-1.s-1, qual é a
velocidade de aparecimento de NO2 e O2?

14
15
COLISÃO ENTRE AS MOLÉCULAS

- SE BASEIA NO MODELO CINETICO DOS GASES.

- UMA REAÇÃO É UM FENOMENO PROBABILÍSTICO.

1- OS REAGENTES SE ENCONTRAM;
2- O ENCONTRO DE DUAS MOLÉCULAS CORRESPONDE A UMA
COLISÃO;
3- AS MOLÉCULAS PODEM (DEPENDENDO DA ENERGIA):
• COLIDIR E SEPARAR;
• COLIDIR, ROMPER LIGAÇÕES E FORMAR NOVAS LIGACOES;
4- FREQUENCIA COM QUE AS MOLÉCULAS COLIDEM;
5- FRAÇÃO DAS COLISÕES QUE APRESENTAM UMA ENERGIA
MÍNIMA.
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ORIENTAÇÃO FAVORÁVEL
Para que uma reação aconteça é necessário que as
moléculas dos reagentes colidam com a orientação
correta.

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ORIENTAÇÃO FAVORÁVEL

Colisão eficiente

Colisão ineficiente 18
ENERGIA MÍNIMA

Em 1888, o químico sueco Svante Arrhenius sugeriu

que as moléculas deviam possuir uma energia mínima
para que pudessem reagir.
No modelo da colisão, a energia na colisão provem da
energia cinética das moléculas colidentes.
Em cada colisão, esta energia pode provocar:
• ESTIRAMENTO
• FLEXÃO
• TORÇÃO
• ROMPIMENTO
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ENERGIA MÍNIMA
Para que a reação aconteça, as moléculas devem
apresentar uma energia cinética superior ou igual a um
certo mínimo. Essa energia mínima e denominada de
Energia de Ativação.

Reação endotérmica Reação exotérmica

Ea = E complexo ativado – E reagentes 20
ENERGIA DE ATIVAÇÃO
Quantidade mínima de energia para reagir.

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 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
Isonitrila de metila

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ENERGIA DE ATIVAÇÃO

ENDOTÉRMICA

EXOTÉRMICA

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 ENERGIA DE ATIVAÇÃO
Exemplo 4:
Coloque as reações em ordem da mais lenta para a
mais rápida.
(1) (2) (3)

24
25
Para a maioria das
reações a velocidade
aumenta com um
aumento da temperatura.

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- Regra de Van't Hoff: Um aumento de 10oC faz com que
a velocidade da reação dobre.

Temperatura 5o C 15oC 25oC

Velocidade V 2V 4V

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- Quanto maior o estado entrópico dos reagentes, mais
rápida será a reação.

- Substâncias que estão no estado líquido tendem a

reagir mais rapidamente se as mesmas estiverem no
estado sólido. Por estarem mais livres, há maior
probabilidade de choques entre as moléculas.

28
29
30
31
32
 Um catalisador é uma substância que faz variar a
velocidade de uma reação química sem que ele próprio
sofra uma variação química permanente no processo.

33
Catalisador homogêneo: o catalisador se encontra na
mesma fase que os reagentes.

34
 Um catalisador abaixa a energia de ativação
da reação química.

35
Catalisador heterogêneo: o catalisador não se encontra
na mesma fase que os reagentes.

Exemplo:conversor catalítico
usado nos automóveis.
Promovem a conversão dos
gases expelidos em CO2, H2O e
N2.

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C2H4(g) + H2 (g) C2H6(g)

37
- Enzimas são proteínas com um ou mais sítios ativos tipo
cavidade, onde a reação ocorre;
- São catalisadores biológicos que funcionam modificando
moléculas de substrato para promover reações.

38
- É uma reação onde os produtos da reação agem como
catalisador da própria reação.
- A reação é cada vez mais rápida a medida que esta vai
progredindo.

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40
41
 LEI DE VELOCIDADE

Dada a reação elementar:

Onde,
k é a constante de velocidade.
a e b são expoentes chamados
de ordens de reação.

42
43
Reações elementares gerais

44
Reações não elementares

45
Reações não elementares
Reações não elementares
Reações não elementares
 O mecanismo de reação fornece informações sobre
como a reação ocorre.

Exemplo:

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 Etapa determinante da velocidade
A etapa mais lenta, mesmo a reação tendo várias
etapas rápidas, determina a velocidade total .

50
Exemplo:

k2 > k1

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 ORDEM DA REAÇÃO

m e n são obtidos experimentalmente

Assim, am e bn.
Ordem da reação = m+n 52
ORDEM DA REAÇÃO
REAÇÃO DE ORDEM ZERO
Exemplo 4:
Na decomposição de N2O5:
2N2O5 → 4NO2 + O2
Considere os seguintes dados para a cinética desta
reação.
Experimento [N2O5] inicial Velocidade inicial de
(mol L-1) reação (mol L -1 s-1)
1 3,0 x 10-3 9,0 x 10-7
2 9,0 x 10-3 2,7 x 10-6

Determine a lei de velocidade e a constante de velocidade

para essa reação na temperatura desses experimentos.

55
Exemplo 5:
O estudo da cinética de sistemas reais pode ser
complicado. Por exemplo, há diversos modos de
converter O3 em O2. Uma dessas reações é:
NO2 + O3 → NO3 + O2
Três experimentos foram realizados, e obtiveram-se os
seguintes dados:
Experimento [NO2] [O3] Velocidade inicial de
inicial (mol L-1) inicial (mol L-1) reação (mol L -1 s-1)
1 2,3 x 10-5 3,0 x 10-5 1,0 x 10-5
2 4,6 x 10-5 3,0 x 10-5 2,1 x 10-5
3 4,6 x 10-5 6,0 x 10-5 4,2 x 10-5

Determine a lei de velocidade e a constante de velocidade

para essa reação na temperatura desses experimentos.56
 As leis de velocidade podem ser convertidas em
equações que nos dizem quais são as concentrações dos
reagentes ou produtos em qualquer momento durante o
curso da reação.
REAÇÃO DE ORDEM 1
REAÇÃO DE ORDEM 1
TEMPO DE MEIA VIDA PARA REAÇÃO DE ORDEM 1

Tempo de meia vida (t1/2): é o tempo necessário para que a

concentração de um reagente diminua para metade do seu valor
inicial.
REAÇÃO DE ORDEM 2

É a reação cuja velocidade depende da concentração de reagente

elevada ao quadrado ou de concentrações de dois reagentes
diferentes.
TEMPO DE MEIA VIDA PARA REAÇÃO DE ORDEM 2
Exemplo 6:
A fotodissociação do ozônio pela luz ultravioleta na
atmosfera superior é uma reação de primeira ordem com
uma constante de velocidade de 1,0 x 10-5 s-1 10 km acima
da superfície do planeta.
O3 + hν → O + O2
Considere um experimento de laboratório no qual um
recipiente com ozônio é exposto à radiação UV a uma
intensidade escolhida de tal forma que imite as condições
naquela altitude. Se a concentração inicial de O3 é 5,0
mmol/L, qual será a concentração após 1,0 dia?
Exemplo 7:
A velocidade fotodissociação do ozônio a constante de
velocidade, k, para a decomposição térmica do ozônio no
escuro a 25oC é apenas 3 x 10-26. Qual é a meia-vida do
ozônio sob essas condições?
 EQUAÇÃO DE ARRHENIUS

Onde,
A é o fator de freqüência;
Ea é a energia de ativação;
R é a constante dos gases (8,312 J/mol.K);
T é a temperatura absoluta.
66
 EQUAÇÃO DE ARRHENIUS
Determinando a energia de ativação:
Se conhecermos o valor de k em duas
temperaturas diferentes , podemos calcular a Ea com a
equação abaixo:

67
EQUAÇÃO DE ARRHENIUS

68
Exemplo 8:

Na troposfera, o ozônio pode ser convertido em O2

através da seguinte reação com radicais de óxido de
hidrogênio:
HO. (g) + O3 (g) → HO. (g) + O2
Os seguintes valores para a constante de velocidade, k,
para essa reação foram medidos em experimentos em
diversas temperaturas.
K (L mol-1 s-1) Temperatura (K)
1,0 x 107 220
5,1 x 107 340
1,1 x 108 450

Pede-se a energia de ativação? (R=8,314 J/mol.k) 69

Exemplo 9:
Dada a equação do rearranjo de isonitrila de metila,

A tabela abaixo mostra a constante de velocidade a

varias temperaturas:

Pede-se a energia de ativação? (R=8,314 J/mol.k)

70
71
72