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1) O documento descreve análises qualitativas de cátions do grupo II, incluindo reações de precipitação com sulfeto em meio ácido e métodos de separação e identificação de mercúrio, chumbo, bismuto, cobre, cádmio, arsênio, antimônio e estanho.
2) É apresentada a subdivisão do grupo em subgrupos do cobre e do arsênio, com base nas propriedades ácidas ou básicas de seus sulfetos.
3) São detalhados procedimentos para
1) O documento descreve análises qualitativas de cátions do grupo II, incluindo reações de precipitação com sulfeto em meio ácido e métodos de separação e identificação de mercúrio, chumbo, bismuto, cobre, cádmio, arsênio, antimônio e estanho.
2) É apresentada a subdivisão do grupo em subgrupos do cobre e do arsênio, com base nas propriedades ácidas ou básicas de seus sulfetos.
3) São detalhados procedimentos para
Hak Cipta:
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1) O documento descreve análises qualitativas de cátions do grupo II, incluindo reações de precipitação com sulfeto em meio ácido e métodos de separação e identificação de mercúrio, chumbo, bismuto, cobre, cádmio, arsênio, antimônio e estanho.
2) É apresentada a subdivisão do grupo em subgrupos do cobre e do arsênio, com base nas propriedades ácidas ou básicas de seus sulfetos.
3) São detalhados procedimentos para
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É constituído pelos cátions que precipitam em presença de sulfeto em meio ácido:
Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As (III), As (V), Sb (III), Sb
(V), Sn2+ e Sn (IV).
Os íons deste grupo formam sulfetos escassamente
solúveis que são precipitados quando uma solução moderadamente ácida é saturada com H2S.
Por causa da solubilidade moderada do PbCl2 e da baixa
solubilidade do PbS, o íon chumbo (II) é um membro deste grupo, bem como do Grupo da Prata. Arsênio, antimônio e estanho, situam-se na fronteira entre metais e não-metais, na tabela periódica. Seus cloretos e hidretos são substâncias moleculares. Seus sulfetos são ácidos e se dissolvem em bases fortes.
Esta característica é a base para subdivisão do grupo
em IIA e IIB
Quando a concentração do íon H+ é mantida entre 0,1 e
0,3 M, a concentração do íon sulfeto situa-se num nível suficientemente baixo para precipitar o sulfeto de cádmio, que é o mais solúvel do 2 o Grupo de Cátions e insuficiente para precipitar o sulfeto de zinco, que é o menos solúvel do Grupo do alumínio-Níquel. COMPOSTO COR KPS [S2-]a [OH-]c pHd
HgS Negro 3,0.10-53 3,0.10-51 1
PbS Negro 8,0.10-28 8,0.10-26 1
CuS Negro 8,7.10-36 8,7.10-34 1
CdS Amarelo 8,0.10-27 8,0.10-25 1
Bi2S3 Marron 1,1.10-97 1,0.10-31 1
SnS2 Amarelo 1,010-70 1,010-34 b 1
As2S3 Amarelo 2,1.10-22 b
1
Sb2S3 Laranja 5,0.10-51 b
1 Reações de precipitação do grupo de cátions em presença de sulfeto em meio ácido
Cu2+ + H2S CuS(s) + 2H+
Cd2+ + H2S CdS(s) + 2H+
Pb2+ + H2S PbS(s) + 2H+
HgCl2 + H2S HgS(s) + 2H+ + 2Cl-
2H3AsO3 + 3H2S As2S3(s) + 6H2O
2BiOCl(s) + 3H2S Bi2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2Cl-
2SbOCl(s) + 3H2S Sb2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2Cl-
SnCl62- + 3H2S SnS2(s) + 4H+ + 6Cl-
Após o Grupo do Cobre-Arsênio ter sido precipitado, ele é dividido em dois subgrupos:
o subgrupo do cobre (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+)
o subgrupo do arsênio [As (III), As (V), Sb (III), Sb (V), Sn2+ e Sn
(IV)].
Esta divisão se baseia no caráter ácido ou básico dos sulfetos.
Os sulfetos de arsênio (III), antimônio (III) e de estanho (IV) são
ácidos e se dissolvem numa base forte (KOH 0,5 M) produzindo oxi- ou hidroxi- e tio-ânions
Os sulfetos básicos de chumbo, bismuto, cobre e cádmio são
insolúveis. Este fato é a base da separação do subgrupo do cobre do subgrupo do arsênio.
As2S3(s) + 6OH- AsS33- + AsO33- + 3H2O
Sb2S3(s) + 6OH- SbS33- + SbO33- + 3H2O SnS2(s) + OH- SnS2OH- Separação do Mercúrio A análise do subgrupo do cobre tem início com a separação do mercúrio (II) dos outros íons do grupo.
Esta separação se baseia na baixa solubilidade do HgS em HNO3
diluído.
Todos os sulfetos deste subgrupo se dissolvem em HNO3 3M, exceto
Após separação do HgS, ele é dissolvido em água régia, uma
mistura de HCl e HNO3 que, a um só tempo, oxida o sulfeto a enxofre elementar e é capaz de remover o Hg2+ na forma do complexo HgCl42-, fracamente dissociado.
Identificação do Cobre e do Cádmio Se a solução resultante da separação do Bi(OH)3 for azul, devido ao íon complexo Cu(NH3)42+, esta é uma indicação suficiente da presença de cobre (II).
Entretanto, quando apenas traços de cobre estão presentes, a cor
azul pode ser tão fraca que pode não ser percebida.
Neste caso, numa porção da solução o complexo de amônia é
convertido no íon Cu2+ por ácido acético e precipitado como Cu2Fe(CN)6, avermelhado, pelo ferrocianeto de potássio.
Cu(NH3)42+ + 4CH3COOH Cu2+ + 4CH3COO- + 4NH4+
Cu2+ + Fe(CN)64- Cu2Fe(CN)6(s)
Identificação do Cobre e do Cádmio
A cor amarela do CdS é bastante característica para ser
usada como um teste de identificação do cádmio
Na ausência do íon Cu2+, a precipitação do CdS amarelo
pela tioacetamida pode ser observada.
Cd(NH3)42+ + H2S CdS(s) + 2NH3 + 2NH4+
Reprecipitação dos Sulfetos de Arsênio, Antimônio e de Estanho
A análise do subgrupo do arsênio começa com a reprecipitação dos
sulfetos da solução alcalina que contêm os oxi- e tio-ânions de arsênio (III), antimônio (III) e estanho (IV).
Ao se acidificar a solução com HCl, os sulfetos reprecipitam em
decorrência da redução na concentração do íon OH- e da destruição dos oxi- e tio-ânions:
AsS33- + AsO33- + 6H+ As2S3(s) + 3H2O
SbS33- + SbO33- + 6H+ Sb2S3(s) + 3H2O
SnS2OH- + H+ SnS2(s) + H2O
Separação e Identificação do Arsênio A separação do arsênio do antimônio e do estanho se baseia no fato de que o sulfeto de arsênio (III) é praticamente insolúvel em HCl concentrado (6 – 8 M), enquanto que os sulfetos de antimônio (III) e estanho (IV) se dissolvem formando clorocomplexos, solúveis:
Sb2S3(s) + 6H+ + 8Cl- 2SbCl4- + 3H2S(g)
SnS2(s) + 4H+ + 6Cl- SnCl62- + 2H2S(g)
A identificação do arsênio requer oxidação do arsênio (III) a íon
arseniato, AsO43-, após dissolução do As2S3.
O peróxido de hidrogênio em meio amoniacal é um agente oxidante
apropriado.
Neste processo ele também oxida o íon sulfeto a íon sulfato.
8H2O Separação e Identificação do Arsênio O arseniato é então precipitado na forma de arseniato de magnésio e amônio, MgNH4AsO4.6H2O, branco, pela mistura magnesiana, uma solução amoniacal de nitrato de magnésio
Mg2+ + NH4+ + AsO43- + 6H2O MgNH4AsO4.6H2O(s)
O precipitado de MgNH4AsO4.6H2O é dissolvido em ácido acético,
que remove o íon arseniato, formando o fracamente ionizado HAsO42- ou H2AsO4-.