TERMODINÁMICA
La termodinámica
es el estudio de las
relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo mecánico y
otros aspectos de
energía y
transferencia de
calor.
Calefacción central
Otras definiciones teóricas
Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
Paredes diatérmicas y adiabáticas:
+U
El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:
Wout
Qin
Entrada de calor
Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Trabajo por el gas P2 V2 T2 n2
El proceso inverso
Disminución de energía interna, U.
Win
Qout
C
A B
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA:
• La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energía interna del
sistema más el trabajo realizado POR el
sistema.
Q = U + W final - inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energía
interna más la pérdida de calor en el
proceso.
CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA +Wout
PRIMERA LEY +Qin
• ENTRADA de calor Q es positiva
U
• Trabajo POR un gas es
positivo -Win
• Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
• SALIDA de calor es negativa -Qout
Q = U + W final - inicial)
APLICACIÓN DE LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema? Qin
400 J
Aplique primera ley:
Q = U + W
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
Q es positivo: +400 J (calor ENTRA) Wout =120 J
W es positivo: +120 J (trabajo SALE)
Qin
Q = U + W
400 J
U = Q - W
U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J) U = +280 J
= +280 J
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
El aumento en
energía interna es: U = +280 J
CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Q = U + W
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT
No se
+U realiza -U
trabajo
V1= V2
400 J
La entrada de 400 J de entrada de calor
calor aumenta aumentan la energía
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero.
PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W pero W = P V
QIN QOUT
Salida Entrada
+U
de trabajo
-U de
trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA
A B
P VA VB
=
TA TB
400 J V1 V2
Trabajo = P V
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrada
U = 0 U = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
A
PA
B
PB
U = T = 0 V2 V1
Lenta compresión a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0
A
PA
B
PB
V1 V2
El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: Q = 0 pérdida de calor.
Trabajo = -U
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB
Q
c
m t
Q = nCv T
Q = +4220 J
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energía interna, U.
Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
PRESIÓN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que también
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presión constante
Q = U + W Igual
Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.)
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
U = nCvT
PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB
Q = U + W U = nCv T
Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene
temperatura y presión iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:
• AB: se calienta a V constante a 400 K.
• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA
B 400 K 800 K
¿Cuántas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L
PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n 0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
PROCESO AB: ISOCÓRICO
B 400 K 800 K
¿Cuál es la presión PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA PB
=
TA TB 2L
1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
B 400 K 800 K
PB
ISOCÓRICO AB.
W = 0 1 atm
A 200 K
Q = U = nCv T 2L
Q = +514 J U = +514 J W = 0
PROCESO BC: ISOBÁRICO
¿Cuál es el volumen B 400 K 800 K
PB C
en el punto C (y D)?
200 K
VB VC 1 atm D
=
TB TC 2L 4L
2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO B
U = nCv T 2L 4L
U = +1028 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC
El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P = 0 1 atm
Trabajo = P V 2L 4L
W = +405 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO B
Q = +1028 J + 405 J 2L 4L
Q = +1433 J
2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
PROCESO CD: Q = U + W
Analice la primera 400 K 800 K
ley para el proceso PB C
ISOCÓRICO CD.
200 K 400 K
W = 0 1 atm D
Q = U = nCv T 2L
Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA
200 K 400 K
P = 0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L
W = -203 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D
Q = -717 J
2L 4L 2L 4L
B C
2 atm área = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L
EJEMPLO ADIABÁTICO:
B
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A
VA
PB PA
Q = 0 VB 12VB B
V
1.4
12VB
PB PA PB = 32.4 atm
VB
o 3284 kPa
B
1
.4
P (
1atm
)(1
2)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB
TB = 810 K
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm
A W = - U
Q = 0 8 cm3 96 cm3
Encuentre n
PV
PV = nRT n=
del punto A RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y
VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)
300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC
QC TH- TC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe
600 J de calor a 500 K y la temperatura de
escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es
la mitad de la eficiencia ideal, ¿cuánto
trabajo se realiza durante cada ciclo?
Para un TH
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
EJEMPLO DE COP
QH = 1000 J
EJEMPLO DE COP (Cont.)
500 K Ahora, ¿puede decir cuánto
Dep. caliente TH trabajo se realiza en cada
ciclo?
1000 J W
Máquina Trabajo = 1000 J - 800 J
800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J
400 K
Resumen
Primera ley de la termodinámica: el calor
neto que toma un sistema es igual a la suma
del cambio en energía interna y el trabajo
realizado por el sistema.
Q = U + W final - inicial)
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Resumen (Cont.)
Capacidad Unidades: Joules
por mol por
Q
calorífica c = n T
molar, C: grado Kelvin
QC TC
e=1- Q e=1-
H TH